(E)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)but-2-en-1-one | 860772-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)but-2-en-1-one
• 英文别名: (E)-1-(1-methyl-1H-imidazole-2-yl)-but-2-en-1-one；(E)-1-(1-methylimidazol-2-yl)but-2-en-1-one
• CAS: 860772-38-9
• 化学式: C₈H₁₀N₂O
• 分子量: 150.18
• InChiKey: QERYCSTYXIJIHM-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)but-2-en-1-one 在 C₃₀H₃₀N₄O₂*Cu⁽²⁺⁾*2NO₃^(1-) 、 potassium formate 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 2-(3'-hydroxybutyryl)-1-methylimidazole
  参考文献：
  名称：

  一锅氧化/对映选择性 Oxa-Michael 级联

  摘要：

  漆酶/（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基）氧基（TEMPO）介导的氧化与水的对映选择性铜催化迈克尔加成反应在一锅中结合。铜催化剂也固定在 DNA 上以诱导反应中的对映选择性。当反应同时进行时，观察到低转化率，这是由氧化的 TEMPO 中间体的不希望的反应引起的。我们通过使用逐步方法提高了转化率。因此，在氧化完成后，通过用 HCO2K 抑制酶并还原反应性 TEMPO 中间体来停止第一个反应。接下来，通过添加Cu催化剂开始迈克尔加成反应。通过应用该策略，实现了高效的两步一锅序列，以 20% ee 进行。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301885
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)but-2-en-1-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到(E)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)but-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化双（频哪醇）二硼和二甲基锌与酰基-N-甲基咪唑迈克尔受体的不对称共轭加成：1,3,5，... n（OH，Me）基序合成的高度立体选择性统一策略

  摘要：

  为建设一个统一的策略流行1,3,5，... Ñ（OH，Me）的基序基于连续铜催化不对称共轭硼化（ACB）和涉及α，β -不饱和的甲基化（ACA）反应2-描述了酰基-N-甲基咪唑。在ACA和ACB反应中，对于匹配对和错配对，都获得了高收率和高非对映选择性，如合成syn / anti和anti / anti（Me，OTBS，Me）和（OH，OTBS，Me）基序所示。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00479

文献信息

• Catalytic, Enantioselective Addition of Alkyl Radicals to Alkenes via Visible-Light-Activated Photoredox Catalysis with a Chiral Rhodium Complex
  作者：Haohua Huo、Klaus Harms、Eric Meggers

  DOI：10.1021/jacs.6b03399

  日期：2016.6.8

  An efficient enantioselective addition of alkyl radicals, oxidatively generated from organotrifluoroborates, to acceptor-substituted alkenes is catalyzed by a bis-cyclometalated rhodium catalyst (4 mol %) under photoredox conditions. The practical method provides yields up to 97% with excellent enantioselectivities up to 99% ee and can be classified as a redox neutral, electron-transfer-catalyzed reaction

  在光氧化还原条件下，由双环金属化铑催化剂（4 mol%）催化从有机三氟硼酸盐氧化生成的烷基自由基与受体取代的烯烃的有效对映选择性加成。该实用方法的产率高达 97%，对映选择性高达 99% ee，可归类为氧化还原中性、电子转移催化反应。
• DNA‐Based Asymmetric Inverse Electron‐Demand Hetero‐Diels–Alder
  作者：Justine Mansot、Jimmy Lauberteaux、Aurélien Lebrun、Marc Mauduit、Jean‐Jacques Vasseur、Renata Marcia de Figueiredo、Stellios Arseniyadis、Jean‐Marc Campagne、Michael Smietana

  DOI：10.1002/chem.202000516

  日期：2020.3.18

  yields (up to 99 %) and excellent diastereo- (up to >99:1 dr) and enantioselectivities (up to 95 % ee) using a low catalyst loading. Most importantly, these results show that the concept of DNA-based asymmetric catalysis can be expanded to new synthetic transformations offering an efficient, sustainable, and highly selective tool for the construction of chiral building blocks.

  尽管人工环化酶在化学合成中具有广阔的前景，但这项工作提出了在二氢呋喃和各种α，β-不饱和酰基咪唑之间进行DNA催化的电子反电子异Diels-Alder（IEDHDA）的第一个例子。所得的含有三个连续的立体异构中心的稠合双环O，O-乙缩醛以高收率（高达99％）和优异的非对映异构体（高达> 99：1 dr）和对映选择性（高达95％ee）获得，且收率低。催化剂负载量。最重要的是，这些结果表明，基于DNA的不对称催化的概念可以扩展到新的合成转化过程，从而为构建手性构件提供了有效，可持续和高度选择性的工具。
• Catalytic Conjugate Additions of Carbonyl Anions under Neutral Aqueous Conditions
  作者：Michael C. Myers、Ashwin R. Bharadwaj、Benjamin C. Milgram、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/ja0520161

  日期：2005.10.1

  The conjugate addition of carbonyl anions catalyzed by thiazolium salts that is fully operative under neutral aqueous conditions has been accomplished. The combination of alpha-keto carboxylates and thiazolium-derived zwitterions produces reactive carbonyl anions in a buffered protic environment that readily undergo conjugate additions to substituted alpha,beta-unsaturated 2-acyl imidazoles. The scope

  由噻唑鎓盐催化的羰基阴离子的共轭加成在中性水性条件下完全有效。α-酮羧酸盐和噻唑鎓衍生的两性离子的组合在缓冲质子环境中产生反应性羰基阴离子，这些阴离子很容易与取代的 α，β-不饱和 2-酰基咪唑发生共轭加成。已经检查了反应的范围，发现可以适应各种 α-酮羧酸盐和 β-芳基取代的不饱和 2-酰基咪唑。该过程的最佳预催化剂是市售的噻唑鎓盐 5，一种硫胺二磷酸的简单类似物。在这个过程中，没有观察到来自羰基阴离子二聚反应的安息香产物。对应的 1,
• DNA vs. Mirror-Image DNA: A Universal Approach to Tune the Absolute Configuration in DNA-Based Asymmetric Catalysis
  作者：Jocelyn Wang、Erica Benedetti、Lucas Bethge、Stefan Vonhoff、Sven Klussmann、Jean-Jacques Vasseur、Janine Cossy、Michael Smietana、Stellios Arseniyadis

  DOI：10.1002/anie.201306232

  日期：2013.10.25

  Mirror mirror on the wall: By taking advantage of the unique structural features of L‐DNA, the first examples of left‐helical enantioselective induction in the field of DNA‐based asymmetric catalysis were realized. Most importantly, this approach is the only one that allows a reliable and predictable access to both enantiomers for any given reaction.

  墙上的一面镜子：利用L- DNA的独特结构特征，实现了基于DNA的不对称催化领域中左螺旋对映选择性诱导的第一个例子。最重要的是，这种方法是唯一可以在任何给定反应中可靠且可预测地获得两种对映体的方法。
• Expanding biohybrid-mediated asymmetric catalysis into the realm of RNA
  作者：Nicolas Duchemin、Erica Benedetti、Lucas Bethge、Stefan Vonhoff、Sven Klussmann、Jean-Jacques Vasseur、Janine Cossy、Michael Smietana、Stellios Arseniyadis

  DOI：10.1039/c6cc03540j

  日期：——

  We report here the first example of an RNA-based catalyst involving a catalytically active metal complex interacting in a non-covalent fashion with short RNA sequences.

  我们在这里报告了第一个RNA基催化剂的例子，该催化剂涉及一个催化活性金属复合物，以一种非共价的方式与短RNA序列相互作用。