methyl penicillanate | 4027-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl penicillanate
• 英文别名: methyl penicillinate；Methyl-penicillanate；methyl (2S,5R)-3,3-dimethyl-7-oxo-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylate
• CAS: 4027-61-6
• 化学式: C₉H₁₃NO₃S
• 分子量: 215.273
• InChiKey: DJANLSNABDFZLA-RQJHMYQMSA-N

物化性质

• 熔点：
  52-53 °C
• 沸点：
  341.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  71.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl penicillanate 在 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-[(R)-1-(1-methoxycarbonyl-2-methyl-propenyl)-4-oxo-azetidin-2-yl]-2λ⁴-benzo[1,2,3]dithiazole
  参考文献：
  名称：

  The penems, a new class of .beta.-lactam antibiotics. 3. Synthesis of optically active 2-methyl-(5R)-penem-3-carboxylic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00515a025
• 作为产物：
  描述：

  6-aminopenicillanic acid 在 偶氮二异丁腈 、 氢溴酸 、 三正丁基氢锡 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl penicillanate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性制备6β-取代的青霉酸酯：三有机锡氢化物还原6-异氰基-，6-苯基硒烯基-，6-卤代和6-异硫氰酸酯-青霉酸酯

  摘要：

  6β-苄基，6β-（2-羟基丙-2-基） - ，6β甲氧羰基甲基，6β-methoxycarbonylethyl-，6β-（叔丁氧基羰基） - ，和6β-methylthiopenicillanates 10 - 15已经制备立体选择性地通过三-正丁基锡氢化物还原相应的6β-isocyanopenicillanates的4 - 9选自苄基6α-（2-羟基丙-2-基）的还原分离的次要副产物（15％）-6β-isocyanopenicillanate 5被确定as（1R，5R）-6-[（（1R）-1-苄氧羰基-2-甲基丙-1-基] -1-（2-羟基丙-2-基）-2,6-二氮杂-4-硫杂双环[3 ，2,0] hept-2-en-7-one 18和少量类似的噻唑啉19和20从6α-苄基-和6α-甲氧基羰基甲基-6β-异氰基Openicillanates 4和6的还原中检测到粗混合物中的。通过三正丁

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92141-6

文献信息

• The formylacetate synthon. Studies related to the synthesis of the penam and oxapenam ring systems
  作者：Saul Wolfe、Roman Z. Sterzycki

  DOI：10.1139/v87-006

  日期：1987.1.1

  Methyl penicillanate has been synthesized by condensation of D-penicillamine with three different variations of the synthon RO₂CCH₂CHO, followed by esterification of the resulting 4-carboxythiazolidine-2-acetic acid ester, removal of R, and Mukaiyama ring closure. The conditions for the synthesis of an analogous 4-carboxyoxazolidine-2-acetic acid ester, containing an N-benzoyl protecting group, have been worked out. The condensation of threonine with diethinylketone does not lead directly to a vinylogous oxapenam.

  甲基青霉酸已通过D-青霉胺与三种不同变体的合成子RO₂CCH₂CHO缩合而成，随后通过酯化生成的4-羧基噻唑啉-2-乙酸酯，去除R，并进行向山环闭合。已确定了含有N-苯甲酰保护基的类似4-羧基噁唑啉-2-乙酸酯的合成条件。苏氨酸与二乙炔酮的缩合不会直接导致烯丙基氧青霉酮的形成。
• Studies related to penicillins. Part IV. The rearrangement of penicillanic acid derivatives to 1,4-thiazepines
  作者：J. P. Clayton、R. Southgate、B. G. Ramsay、R. J. Stoodley

  DOI：10.1039/j39700002089

  日期：——

  6α-chloropenicillanate rearranges to methyl (3S)-6-chloro-2,3,4,7-tetrahydro-2,2-dimethyl-7-oxo-1,4-thiazepine-3-carboxylate when treated with antimony pentachloride in dichloromethane. Under similar conditions methyl penicillanate and methyl 6β-phthalimidopenicillanate undergo analogues isomerisations. The racemic α-isomer of 4-methoxycarbonyl-5,5-dimethyl-α-phthalimidothiazolidine-2-acetic acid is converted

  用五氯化锑处理时，6α-氯青霉酸甲酯重新排列为（3 S）-6-氯-2,3,4,7-四氢-2,2-二甲基-7-氧代-1,4-噻氮平-3-羧酸甲酯在二氯甲烷中。在相似的条件下，青霉酸甲酯和6β-邻苯二甲酰亚胺基Openicillalate甲基经历类似物异构化。4-甲氧基羰基-5,5-二甲基-α-邻苯二甲噻唑烷-2-乙酸的外消旋α-异构体转化为甲基（3 RS）-2,3,4,7-四氢-2,2-二甲基-7 -氧代-6-邻苯二甲酰亚胺基-1,4-硫氮杂-3-羧酸酯，通过苯中的磷酰氯处理。
• Copper Catalyzed Reactions of Penicillin Derivatives With t-Butyl Perbenzoate
  作者：BM Clark、CJ Easton、SK Watkins

  DOI：10.1071/ch9951065

  日期：——

  The benzoyloxylation of penicillin derivatives at C5, on treatment with t-butyl perbenzoate in the presence of a copper catalyst, is facilitated by a phthalimido group at C6 when the substituents on the lactam ring are in the cis orientation, but hindered when the groups are trans substituted. In the absence of a C6 substituent, a competing reaction occurs in which the thiazolidine ring is cleaved.

  在铜催化剂存在下，用过苯甲酸 t-丁酯处理青霉素衍生物 C5 处的苯甲酰氧基化反应，当内酰胺环上的取代基为顺式取向时，C6 处的酞酰亚胺基团会起到促进作用，但当取代基为反式取向时，这种反应就会受到阻碍。在没有 C6 取代基的情况下，会发生噻唑烷环裂解的竞争反应。
• Studies on amino acid derivatives. IX. Synthesis of chiral penam-3-carboxylic acid and its substituted derivatives.
  作者：Takuo CHIBA、Jun-ichi SAKAKI、Satoshi KOBAYASHI、Toshio FURUYA、Noriyoshi INUKAI、Chikara KANEKO

  DOI：10.1248/cpb.37.877

  日期：——

  Methyl penam-(3S)-carboxylate (methyl 7-oxo-1-thia-4-azabicyclo[3.2.0]heptane-(3S)-carboxylate), the basic skeleton of penicillin-type β-lactams, has been synthesized from D-cysteine methyl ester and tert-butyl formylacetate in three steps through the formation of the thiazolidinylacetic acid followed by cyclization by Mukaiyama-Ohno's procedure. Use of D-penicillamine methyl ester as well as the dimethyl derivative of tert-butyl formylacetate in the above method provides a general synthetic route to a variety of methyl penam-(3S)-carboxylates having methyl groups at the 2 and/or 6-positions.The yields as well as stereoselectivity at C-5 in the cyclization step are shown to be strongly dependent upon the patterns of substituents on the thiazolidinylacetic acid skeleton, and the reason for this is discussed from the mechanistic viewpoint.

  青霉素类 β-内酰胺的基本骨架--五南-(3S)-羧酸甲酯（7-氧代-1-硫杂-4-氮杂双环[3.2.0]庚烷-(3S)-羧酸甲酯），是由 D-半胱氨酸甲酯和甲酰乙酸叔丁酯，通过 Mukaiyama-Ohno 程序，先形成噻唑烷基乙酸，再环化，分三步合成的。在上述方法中使用 D-青霉胺甲酯以及甲酰乙酸叔丁酯的二甲基衍生物，为在 2 位和/或 6 位上具有甲基的各种戊-(3S)-羧酸甲酯提供了一条通用的合成路线。研究表明，环化步骤中 C-5 位的产量和立体选择性与噻唑烷基乙酸骨架上的取代基形态密切相关，并从机理的角度讨论了其中的原因。
• The chemistry of penicillanic acids. Part I. 6,6-Dibromo- and 6,6-di-iodo-derivatives
  作者：J. P. Clayton

  DOI：10.1039/j39690002123

  日期：——

  6-Dibromopenicillanic acid (IIIa) and 6,6-di-iodopenicillanic acid (IIIc) have been observed in the products of the deamination of 6β-aminopenicillanic acid (Ia) in the presence of sodium bromide and sodium iodide respectively. Deamination of (Ia) in the presence of bromine has resulted in the isolation of 6,6-dibromopenicillanic acid (IIIa) in 35% yield. The 1β-(Va) and 1α-(VIa) sulphoxides of this acid are described

  在存在溴化钠和碘化钠的情况下，分别在6β-氨基青霉酸（Ia）的脱氨基反应产物中观察到了6,6-二溴戊二酸（IIIa）和6,6-二碘青霉酸（IIIc）。在溴的存在下对（Ia）进行脱氨基反应可分离出3,65％的6,6-二溴Openicillanic酸（IIIa）。在1β-（Va）和1 α -这种酸（VIA）亚砜中描述，用它的一些属性在一起。