(S)-4-benzyl-5,5-dimethyl-3-propionyloxazolidin-2-one | 168297-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (S)-4-benzyl-5,5-dimethyl-3-propionyloxazolidin-2-one
• 英文别名: (S)-3(1'-Oxopropyl)-4-benzyl-5,5-dimethyloxazolidin-2-one；(4S)-4-benzyl-5,5-dimethyl-3-propanoyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 168297-93-6
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₃
• 分子量: 261.321
• InChiKey: RHUSGQRSTFHHSK-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 熔点：
  61-62 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  398.7±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-benzyl-5,5-dimethyl-3-propionyloxazolidin-2-one 在 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 (S)-4-benzyl-3-(3,3-dimethylbutanoyl)-5,5-dimethyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  基于二羟基化的羟基-γ-丁内酯不对称合成方法

  摘要：

  已经开发了以高产率和良好的非对映选择性制备含有多个连续的立体中心的对映体纯的羟基-γ-丁内酯的方法。四氧化s介导的一系列β-烯基-β-羟基-N-酰基恶唑烷-2-酮的二羟基化导致三醇的形成，这些三醇经过自发的分子内5-外-trig环化反应以提供羟基-γ-丁内酯。这些羟基-γ-丁内酯的立体化学已经使用NOE光谱法确定，该光谱揭示了1-取代，1,1-二取代，（E）-1,2-二取代，（Z）-1,2-二取代和1,1,2-三取代的烯烃与抗氧化剂进行二羟基化-非对映体选择性，而1,2,2-三取代的系统提供了顺-非对映体异构体。这种方法的合成效用已被证明对天然产物2-脱氧的不对称合成d -ribonolactone。

  DOI：

  10.1021/jo2021289
• 作为产物：
  描述：

  N-叔丁氧羰基-L-苯丙氨酸甲酯 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 (S)-4-benzyl-5,5-dimethyl-3-propionyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  一种通过Ru催化自由基加成对烯醇化锆进行N-酰基恶唑烷酮不对称三氟甲基化的简单方法

  摘要：

  已经开发了 Ru 催化的 N-酰基恶唑烷酮的直接热三氟甲基化和全氟烷基化。该反应在实验上很简单，需要廉价的试剂，同时提供良好的立体控制水平的产品收率。初步研究表明，与官能团、芳烃和某些杂芳烃取代基具有显着的相容性。所描述的方法为以实验方便的方式合成氟化材料提供了一种有用的替代方法。

  DOI：

  10.1021/ja302552e

文献信息

• A Temporary Stereocentre Approach for the Stereodivergent Synthesis of Either Enantiomer of α-Methyloctanal
  作者：D. Gangani Niyadurupola、Iwan R. Davies、Richard Wisedale、Steven D. Bull

  DOI：10.1002/ejoc.200700782

  日期：2007.11

  The aldol reaction of a chiral N-(acyl)oxazolidin-2-one with 2-methyleneoctanal or (E)-2-methyloct-2-enal affords chiral aldol products whose alkene functionalities were hydrogenated using Brown's or Wilkinson's catalyst to afford syn- or anti-selective products with excellent levels of diastereocontrol. Subsequent retro-aldol cleavage of these syn- or anti-adducts resulted in the formation of either

  手性 N-(酰基) 恶唑烷-2-one 与 2-亚甲基辛醛或 (E)-2-methyloct-2-enal 的羟醛反应提供手性羟醛产物，其烯烃官能团使用布朗或威尔金森催化剂氢化以提供合成-或具有出色非对映控制水平的抗选择性产品。随后这些顺式或反加合物的逆羟醛裂解导致形成 α-甲基辛醛的 (R)-或 (S)-对映异构体，没有发生外消旋化，可以原位衍生化以提供手性对映体纯形式的二噻烷、醇或 α,β-不饱和酯产品。
• Asymmetric Radical Addition of TEMPO to Titanium Enolates
  作者：Phillip J. Mabe、Armen Zakarian

  DOI：10.1021/ol403398u

  日期：2014.1.17

  A mild method for α-hydroxylation of N-acyl oxazolidinones by asymmetric radical addition of the 2,2,6,6-tetramethylpiperidine N-oxy (TEMPO) radical to titanium enolates was developed. The high diastereoselectivity and broad scope of the reaction show synthetic utility for the α-hydroxylation of substrates that are not tolerant to strongly basic conditions.

  提出了一种温和的方法，该方法通过将2,2,6,6-四甲基哌啶N-氧基（TEMPO）基团不对称地自由基加成到烯醇钛上，来进行N-酰基恶唑烷酮的α-羟基化。高非对映选择性和广泛的反应范围显示了对不耐受强碱性条件的底物的α-羟基化反应的合成效用。
• Efficient Asymmetric Synthesis of Chiral Hydroxy-γ-butyrolactones
  作者：Iwan R. Davies、Matt Cheeseman、Rachel Green、Mary F. Mahon、Andrew Merritt、Steven D. Bull

  DOI：10.1021/ol9008365

  日期：2009.7.2

  Treatment of β-vinyl-β-hydroxy-N-acyloxazolidin-2-ones with VO(acac)2 and tert-butyl hydroperoxide results in formation of unstable epoxides that are ring-opened by intramolecular nucleophilic attack of their exocyclic carbonyl fragments to afford highly functionalized trisubstituted hydroxy-γ-butyrolactones in >95% de, with a polymer-supported oxazolidin-2-one having been used to transfer this methodology

  用VO（acac）2和叔丁基氢过氧化物处理β-乙烯基-β-羟基-N-酰基恶唑烷二-2-酮会导致形成不稳定的环氧化物，这些环氧化物会通过分子内亲核攻击其环外羰基片段而开环高度> 95％de的高度官能化的三取代羟基-γ-丁内酯，以及聚合物负载的恶唑烷丁-2-酮已被用于将该方法转移至固相。
• A temporary stereocentre approach for the asymmetric synthesis of chiral cyclopropane-carboxaldehydes
  作者：Matt Cheeseman、Iwan R. Davies、Phil Axe、Andrew L. Johnson、Steven D. Bull

  DOI：10.1039/b908600e

  日期：——

  A novel way of combining chiral auxiliaries and substrate directable reactions is described that employs a three-step sequence of aldol/cyclopropanation/retro-aldol reactions for the asymmetric synthesis of enantiopure cyclopropane-carboxaldehydes. In the first step, reaction of the boron enolate of (S)-N-propionyl-5,5-dimethyl-oxazolidin-2-one with a series of α,β-unsaturated aldehydes affords their

  描述了一种将手性助剂和底物可直接反应相结合的新方法，该方法采用三步顺序的醛醇/环丙烷化/复古-醛醇反应用于对映纯环丙烷-甲醛的不对称合成。第一步，硼氢化硼的反应（S）-N-丙酰基-5,5-二甲基-恶唑烷-2-具有一系列α，β-不饱和醛的化合物可以提供高纯度的相应的顺式-羟醛产物。在第二步中，在它们的“临时”β-羟基立体中心的立体定向作用下，对这些顺式-羟醛的烯烃官能团进行定向环丙烷化，从而得到一系列高环式的环丙基-羟醛。最后，这些环丙基-醇醛的锂醇盐的逆-醇醛解离导致它们的临时β-羟基立体中心的破坏，从而以> 95％ee提供母体手性助剂和手性环丙烷-甲醛。已经证明该方法的潜力以高收率不对称地合成了含环丙烷的天然产物卡斯卡利酸。
• Asymmetric Synthesis of Chiral δ-Lactones Containing Multiple Contiguous Stereocenters
  作者：Jennifer Peed、Ignacio Periñán Domínguez、Iwan R. Davies、Matt Cheeseman、James E. Taylor、Gabriele Kociok-Köhn、Steven D. Bull

  DOI：10.1021/ol2012023

  日期：2011.7.15

  asymmetric synthesis of chiral δ-lactones containing multiple contiguous stereocenters has been developed that relies on a series of Evans’ aldol, hydroxyl-directed cyclopropanation, methanolysis, and Hg(II) mediated cyclopropane ring-opening reactions for stereocontrol.

  已经开发了一种通用的方法，用于不对称合成包含多个连续立体中心的手性δ-内酯，该方法依赖于一系列Evans的羟醛，羟基定向的环丙烷化，甲醇分解和Hg（II）介导的环丙烷开环反应来进行立体控制。