(S)-4-benzyl-3-(3,3-dimethylbutanoyl)-5,5-dimethyloxazolidin-2-one | 1207362-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-benzyl-3-(3,3-dimethylbutanoyl)-5,5-dimethyloxazolidin-2-one
• 英文别名: (S)-4-benzyl-5,5-dimethyl-3-(2-phenylacetyl)oxazolidine-2-one；(S)-4-benzyl-5,5-dimethyl-N-phenylacetyl-1,3-oxazolidin-2-one；(S)-4-benzyl-5,5-dimethyl-3-(2-phenylacetyl)oxazolidin-2-one；(4S)-4-benzyl-5,5-dimethyl-3-(2-phenylacetyl)-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 1207362-44-4
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₃
• 分子量: 323.392
• InChiKey: BRTDKTPREDBOCL-KRWDZBQOSA-N

物化性质

• 沸点：
  489.6±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.171±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-benzyl-3-(3,3-dimethylbutanoyl)-5,5-dimethyloxazolidin-2-one 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 (S)-4-benzyl-5,5-dimethyl-N-[(S)-2-phenyl-2-(1-(2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl)oxy)-acetyl]-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  TEMPO对双自由基钛酸酯的立体选择性氨氧化

  摘要：

  已开发出用TEMPO对（S）-N-酰基-4-苄基-5,5-二甲基-1,3-恶唑烷-2-酮进行高效，简单的氨基氧化钛（IV）氨基氧化反应的方法。酰基部分上的各种官能团（包括烷基和芳基取代基，烯烃，酯或α-环丙基）以及α-三氟甲基均具有良好的耐受性。因此，这种转化可以以高非对映异构体比率（dr）的高收率生产出α-氨基羟化的加合物。反过来，对α，β-不饱和N进行平行加成酰基对应物以中等到良好的产率提供了具有完全区域选择性的相应γ加合物。除去哌啶基部分或手性助剂，可在温和条件下以高收率将生成的加合物转化为对映体纯的α-羟基羧基衍生物，醇或酯。最后，提出了一种新的基于钛（IV）烯酸酯的双自由基特征的力学模型。

  DOI：

  10.1002/chem.201402127
• 作为产物：
  描述：

  N-叔丁氧羰基-L-苯丙氨酸甲酯 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 (S)-4-benzyl-3-(3,3-dimethylbutanoyl)-5,5-dimethyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  一种通过Ru催化自由基加成对烯醇化锆进行N-酰基恶唑烷酮不对称三氟甲基化的简单方法

  摘要：

  已经开发了 Ru 催化的 N-酰基恶唑烷酮的直接热三氟甲基化和全氟烷基化。该反应在实验上很简单，需要廉价的试剂，同时提供良好的立体控制水平的产品收率。初步研究表明，与官能团、芳烃和某些杂芳烃取代基具有显着的相容性。所描述的方法为以实验方便的方式合成氟化材料提供了一种有用的替代方法。

  DOI：

  10.1021/ja302552e

文献信息

• Asymmetric Radical Addition of TEMPO to Titanium Enolates
  作者：Phillip J. Mabe、Armen Zakarian

  DOI：10.1021/ol403398u

  日期：2014.1.17

  A mild method for α-hydroxylation of N-acyl oxazolidinones by asymmetric radical addition of the 2,2,6,6-tetramethylpiperidine N-oxy (TEMPO) radical to titanium enolates was developed. The high diastereoselectivity and broad scope of the reaction show synthetic utility for the α-hydroxylation of substrates that are not tolerant to strongly basic conditions.

  提出了一种温和的方法，该方法通过将2,2,6,6-四甲基哌啶N-氧基（TEMPO）基团不对称地自由基加成到烯醇钛上，来进行N-酰基恶唑烷酮的α-羟基化。高非对映选择性和广泛的反应范围显示了对不耐受强碱性条件的底物的α-羟基化反应的合成效用。
• Dihydroxylation-Based Approach for the Asymmetric Syntheses of Hydroxy-γ-butyrolactones
  作者：Jennifer Peed、Iwan R. Davies、Lucy R. Peacock、James E. Taylor、Gabriele Kociok-Köhn、Steven D. Bull

  DOI：10.1021/jo2021289

  日期：2012.1.6

  NOE spectroscopy, which revealed that 1-substituted, 1,1-disubstituted, (E)-1,2-disubstituted, (Z)-1,2-disubstituted, and 1,1,2-trisubstituted alkenes undergo dihydroxylation with anti-diastereoselectivity, while 1,2,2-trisubstituted systems afford syn-diastereoisomers. The synthetic utility of this methodology has been demonstrated for the asymmetric synthesis of the natural product 2-deoxy-d-ribonolactone

  已经开发了以高产率和良好的非对映选择性制备含有多个连续的立体中心的对映体纯的羟基-γ-丁内酯的方法。四氧化s介导的一系列β-烯基-β-羟基-N-酰基恶唑烷-2-酮的二羟基化导致三醇的形成，这些三醇经过自发的分子内5-外-trig环化反应以提供羟基-γ-丁内酯。这些羟基-γ-丁内酯的立体化学已经使用NOE光谱法确定，该光谱揭示了1-取代，1,1-二取代，（E）-1,2-二取代，（Z）-1,2-二取代和1,1,2-三取代的烯烃与抗氧化剂进行二羟基化-非对映体选择性，而1,2,2-三取代的系统提供了顺-非对映体异构体。这种方法的合成效用已被证明对天然产物2-脱氧的不对称合成d -ribonolactone。
• Valence Tautomerism in Titanium Enolates: Catalytic Radical Haloalkylation and Application in the Total Synthesis of Neodysidenin
  作者：Stéphane Beaumont、Elizabeth A. Ilardi、Lucas R. Monroe、Armen Zakarian

  DOI：10.1021/ja910154f

  日期：2010.2.10

  A direct ruthenium-catalyzed radical chloroalkylation of N-acyl oxazolidinones capitalizing on valence tautomerism of titanium enolates has been developed. The chloroalkylation method served as the centerpiece in the enantioselective total synthesis of trichloroleucine-derived marine natural product neodysidenin.

  已经开发了利用钛烯醇化物的价互变异构现象的直接钌催化的 N-酰基恶唑烷酮的自由基氯烷基化。氯烷基化方法是三氯亮氨酸衍生的海洋天然产物新苷元的对映选择性全合成的核心。
• Stereoselective α-Tertiary Alkylation of N-(Arylacetyl)oxazolidinones
  作者：Eunjae Shim、Armen Zakarian

  DOI：10.1055/s-0039-1690793

  日期：2020.4

  A method has been developed for the α-tertiary alkylation of zirconium enolates of N-(arylacetyl)oxazolidinones. This reaction directly installs an all-carbon quaternary center vicinal to a benzylic tertiary carbon in a highly diastereoselective manner.

  已经开发了一种用于 N-（芳基乙酰基）恶唑烷酮的锆烯醇化物的 α-叔烷基化的方法。该反应以高度非对映选择性的方式直接将全碳四元中心与苄基叔碳相连。
• Stereoselective Alkylation of Chiral Titanium(IV) Enolates with <i>tert</i>-Butyl Peresters
  作者：Marina Pérez-Palau、Nil Sanosa、Pedro Romea、Fèlix Urpí、Rosa López、Enrique Gómez-Bengoa、Mercè Font-Bardia

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03366

  日期：2021.11.19

  Here, we present a new stereoselective alkylation of titanium(IV) enolates of chiral N-acyl oxazolidinones with tert-butyl peresters from Cα-branched aliphatic carboxylic acids, which proceeds through the decarboxylation of the peresters and the subsequent formation of alkyl radicals to produce the alkylated adducts with an excellent diastereoselectivity. Theoretical calculations account for the observed

  在这里，我们提出了一种新的立体选择性烷基化手性N-酰基恶唑烷酮的钛 (IV) 烯醇化物与来自 Cα-支链脂肪族羧酸的叔丁基过酸酯，该反应通过过酸酯的脱羧和随后形成的烷基自由基进行烷基化加合物具有优异的非对映选择性。理论计算解释了观察到的反应性和出色的立体控制。重要的是，所得化合物可以很容易地转化为不对称和催化转化的配体。