(S)-4-benzyl-5,5-dimethyl-N-[(S)-2-(1-(2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl)oxy)propanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one | 1527484-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (S)-4-benzyl-5,5-dimethyl-N-[(S)-2-(1-(2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl)oxy)propanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• 英文别名: (4S)-4-benzyl-5,5-dimethyl-3-[(2S)-2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxypropanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 1527484-57-6
• 化学式: C₂₄H₃₆N₂O₄
• 分子量: 416.561
• InChiKey: GSCRQQSKGMTFLR-HKUYNNGSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 四氯化钛 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.58h， 生成 (S)-4-benzyl-5,5-dimethyl-N-[(S)-2-(1-(2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl)oxy)propanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one 、 (S)-4-benzyl-5,5-dimethyl-N-[(R)-2-(1-(2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl)oxy)propanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  TEMPO与钛醇盐的不对称自由基加成

  摘要：

  提出了一种温和的方法，该方法通过将2,2,6,6-四甲基哌啶N-氧基（TEMPO）基团不对称地自由基加成到烯醇钛上，来进行N-酰基恶唑烷酮的α-羟基化。高非对映选择性和广泛的反应范围显示了对不耐受强碱性条件的底物的α-羟基化反应的合成效用。

  DOI：

  10.1021/ol403398u

文献信息

• Stereoselective Aminoxylation of Biradical Titanium Enolates with TEMPO
  作者：Alejandro Gómez-Palomino、Miquel Pellicena、Juan Manuel Romo、Ricard Solà、Pedro Romea、Fèlix Urpí、Mercè Font-Bardia

  DOI：10.1002/chem.201402127

  日期：2014.8.4

  developed. A wide array of functional groups on the acyl moiety, including alkyl and aryl substituents, olefins, esters, or α‐cyclopropyl, as well as α‐trifluoromethyl groups, are well tolerated. This transformation can therefore produce the α‐aminoxylated adducts in excellent yields with high diastereomeric ratios (d.r.). In turn, parallel additions to the α,β‐unsaturated N‐acyl counterparts give the corresponding

  已开发出用TEMPO对（S）-N-酰基-4-苄基-5,5-二甲基-1,3-恶唑烷-2-酮进行高效，简单的氨基氧化钛（IV）氨基氧化反应的方法。酰基部分上的各种官能团（包括烷基和芳基取代基，烯烃，酯或α-环丙基）以及α-三氟甲基均具有良好的耐受性。因此，这种转化可以以高非对映异构体比率（dr）的高收率生产出α-氨基羟化的加合物。反过来，对α，β-不饱和N进行平行加成酰基对应物以中等到良好的产率提供了具有完全区域选择性的相应γ加合物。除去哌啶基部分或手性助剂，可在温和条件下以高收率将生成的加合物转化为对映体纯的α-羟基羧基衍生物，醇或酯。最后，提出了一种新的基于钛（IV）烯酸酯的双自由基特征的力学模型。
• General and stereoselective aminoxylation of biradical titanium(<scp>iv</scp>) enolates with TEMPO: a detailed study on the effect of the chiral auxiliary
  作者：Stuart C. D. Kennington、Alejandro Gómez-Palomino、Ernest Salomó、Pedro Romea、Fèlix Urpí、Mercè Font-Bardia

  DOI：10.1039/c8ob01074a

  日期：——

  comprehensive analysis of the influence of the chiral auxiliary on the α-aminoxylation of titanium(IV) enolates with TEMPO indicated that (S) 4-tert-butyl-1-oxazolidine-2-thione is the most appropriate scaffold to provide a single diastereomer in high yields for a variety of substrates, which converts such a radical reaction into a highly chemo- and stereoselective oxidation.

  TEMPO对手性助剂对钛（IV）烯醇化物的α-氨基羟化反应的影响的综合分析表明，（S）4-叔丁基-1-恶唑烷-2-硫酮是最适合提供单一骨架的支架非对映异构体，可用于多种底物，产率高，可将这种自由基反应转化为高度化学和立体选择性的氧化反应。
• Asymmetric Radical Addition of TEMPO to Titanium Enolates
  作者：Phillip J. Mabe、Armen Zakarian

  DOI：10.1021/ol403398u

  日期：2014.1.17

  A mild method for α-hydroxylation of N-acyl oxazolidinones by asymmetric radical addition of the 2,2,6,6-tetramethylpiperidine N-oxy (TEMPO) radical to titanium enolates was developed. The high diastereoselectivity and broad scope of the reaction show synthetic utility for the α-hydroxylation of substrates that are not tolerant to strongly basic conditions.

  提出了一种温和的方法，该方法通过将2,2,6,6-四甲基哌啶N-氧基（TEMPO）基团不对称地自由基加成到烯醇钛上，来进行N-酰基恶唑烷酮的α-羟基化。高非对映选择性和广泛的反应范围显示了对不耐受强碱性条件的底物的α-羟基化反应的合成效用。