9-epi-9-azidoquinine | 168778-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 9-epi-9-azidoquinine
• 英文别名: (8S,9S)-9-azido-(9-deoxy)epiquinine；(1S,2S,4S,5R)-2-((S)-azido(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidine；9-amino-(9-deoxy)epi-quininium trihydrochloride；(2R)-2-((S)-azido(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidine；(8I+/-,9S)-9-Azido-6a(2)-methoxycinchonan；4-[(S)-azido-[(2S,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]methyl]-6-methoxyquinoline
• CAS: 168778-61-8
• 化学式: C₂₀H₂₃N₅O
• 分子量: 349.436
• InChiKey: OUXQZBYQVPSMLR-FEBSWUBLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  39.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-epi-9-azidoquinine 在 1-羟基苯并三唑 、 1-[3-(dimethylamino)-propyl]-3-ethylcarbodiimide methiodide 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2,4-dimethoxy-N-((S)-(6-methoxyquinolin-4-yl)((1S,2S,4S,5R)-5-vinylquinuclidin-2-yl)methyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  催化剂控制的对映发散溴内酯化

  摘要：

  已开发出烯烃酸的催化剂控制的对映发散溴内酯化。使用具有相同手性核心但不同非手性芳基取代基的奎宁衍生的氨基酰胺作为催化剂。将芳基酰胺系统中的甲氧基取代基从间位切换到邻位导致不对称诱导的完全切换，以良好的对映选择性和产率提供所需的内酯。包括化学实验和密度泛函理论计算在内的机理研究表明，催化剂取代基的空间和电子效应的差异会改变反应机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05680
• 作为产物：
  描述：

  9-mesylquinine 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 9-epi-9-azidoquinine
  参考文献：
  名称：

  新的对映纯双萘基-金鸡纳硫代方酸酰胺：对映选择性有机催化的合成与应用†

  摘要：

  这项工作介绍了金鸡纳硫代方酸酰胺在不对称反应中的首次成功应用。合成了双萘基-金鸡纳（Binaphthyl-Cinchona）方酸酰胺和硫代方酸酰胺，然后用作有机催化剂以促进戊烷-2,4-二酮的催化对映选择性迈克尔加成反应转化为反式-β-硝基苯乙烯，在低至0.2 mol％的催化剂负载量下，具有优异的收率（高达99％）和对映选择性（高达99％ee）。硫杂四酰胺比其羰基类似物在草酮对β，γ-不饱和α-酮酯的共轭加成反应中具有更高的对映选择性（高达92％ee），产率高（高达100％）。同样，只有硫代四酰胺可以催化2-甲硅烷二烯与亚苄基丙酮的aza-Diels-Alder加成反应。此外，量子化学计算显示联萘-金鸡纳硫代方胺的几何结构与方酰胺相似。

  DOI：

  10.1039/c8nj06451b

文献信息

• Catalytic Enantio- and Diastereoselective Mannich Addition of TosMIC to Ketimines
  作者：Allegra Franchino、Jack Chapman、Ignacio Funes-Ardoiz、Robert S. Paton、Darren J. Dixon

  DOI：10.1002/chem.201804099

  日期：2018.12.3

  pharmaceutical and agrochemical sectors, as well as in catalysis. Catalytic asymmetric Mannich additions represent a valuable method to access such compounds in enantioenriched form. This work reports the first enantio‐ and diastereoselective addition of commercially available p‐toluenesulfonylmethyl isocyanide (TosMIC) to ketimines, affording 2‐imidazolines bearing two contiguous stereocenters, one of which

  在α位置带有立体中心的手性胺是无处不在的化合物，在制药和农业化学领域以及催化领域具有许多应用。催化不对称曼尼希添加剂代表了一种有价值的方法，可通过对映体富集的形式获得此类化合物。这项工作报道了市售p的首次对映体和非对映体选择性甲苯磺酰基甲基异氰化物（TosMIC）转化为酮亚胺，提供带有两个连续立体中心的2-咪唑啉，其中一个被完全取代，具有高收率和出色的立体控制。该反应由氧化银和二氢奎宁衍生的N，P-配体催化，适用范围广，操作简单且可扩展。产品的衍生化提供了对映体富集的邻二胺，NHC配体的前体和富含sp 3的杂环支架。计算用于理解催化作用和合理化立体选择性。
• Traceless selenocarboxylates for the one-pot synthesis of amides and derivatives
  作者：Luana Silva、Alisson R. Rosário、Bianca M. Machado、Diogo S. Lüdtke

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131834

  日期：2021.1

  procedure for glycosyl amides synthesis using selenocarboxylate as traceless reagent. Herein, we present a further application of selenocarboxylate-azide reaction for amide bond formation on a broader range of substrates, including heterocyclic systems and fatty acid. This method proved to be highly efficient for the synthesis of primary and secondary amides, sulfonamides, imides, phosphoramide and also

  我们最近报道了使用硒代羧酸盐作为无痕迹试剂的一锅法合成糖基酰胺的方法。在本文中，我们提出硒羧酸叠氮化物反应在更宽范围的底物（包括杂环系统和脂肪酸）上形成酰胺键的进一步应用。事实证明，该方法对于合成伯酰胺和仲酰胺，磺酰胺，酰亚胺，磷酰胺以及氨基甲酸酯非常有效。
• Diastereoselective desymmetrization of diarylphosphinous acid-borane amides under Birch reduction
  作者：Marek Stankevič

  DOI：10.1039/c4ob02440k

  日期：——

  Treatment of diarylphosphinous acid-borane amides possessing chiral amido functionality with an alkali metal solution in liquid ammonia induced a preferential dearomatization of one aryl substituent at phosphorus leading to the formation of non-equimolar amounts of diastereomers. Diastereoselectivity of dearomatization depends strongly on the structure of a chiral auxiliary.

  用碱金属溶液在液氨中处理具有手性酰胺基官能团的二芳基次膦酸-硼烷酰胺会诱导一个芳基取代基在磷上优先脱芳香化，导致形成非等摩尔量的非对映异构体。脱芳香化的非对映选择性很大程度上取决于手性助剂的结构。
• Design and Synthesis of Novel C2-symmetric bis-cinchona Alkaloid Derivatives
  作者：MingKun Qin、MingXiang Gao、JiangTao Li、ZhiYong Jiang、Lin Yan

  DOI：10.2174/1570178613666160815094631

  日期：2016.9.21

  Background: The commercially available dimeric cinchona alkaloids based on C-9 ether bond connecting are limited by the absence of Brønsted acid moiety and cannot meet the enantioselectivity demand. Objective: In this study, a family of novel C2-symmetric bis-cinchona alkaloid derivatives possessing a range of mono- and bidentate hydrogen bond donor groups at the C-9 is now reported. Method: These novel C2-symmetric bis-cinchona alkaloid derivatives were synthesized by a facile route. Results: These novel C2-symmetric bis-cinchona alkaloid derivatives exhibit a rare example of Brønsted acid moiety of C-9, basic tertiary amine moiety, and a rigid enzyme-like pocket, suggesting their potential, broadly useful bifunctional organic catalysts for asymmetric synthesis.

  背景：目前市面上基于C-9醚键连接的商业可用二聚金鸡纳生物碱由于缺乏布朗斯台德酸部分，无法满足对映选择性的需求。 目的：本研究报道了一系列新型C2对称双金鸡纳生物碱衍生物，其C-9位具有一系列单齿和双齿氢键供体基团。 方法：通过一条简便的途径合成了这些新型C2对称双金鸡纳生物碱衍生物。 结果：这些新型C2对称双金鸡纳生物碱衍生物在C-9位表现出罕见的布朗斯台德酸部分、基本的三级胺部分和一个刚性的类酶口袋，表明它们具有作为不对称合成中广泛有用的双功能有机催化剂的潜力。
• Highly Enantioselective Michael Addition of 3-Aryloxindoles to Phenyl Vinyl Sulfone Catalyzed by Cinchona Alkaloid-Derived Bifunctional Amine-Thiourea Catalysts Bearing Sulfonamide as Multiple Hydrogen-Bonding Donors
  作者：Mei-Xin Zhao、Wen-Hao Tang、Ming-Xiao Chen、Deng-Ke Wei、Tong-Lei Dai、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201100791

  日期：2011.10

  A highly enantioselective Michael addition of 3-aryloxindole to phenyl vinyl sulfone catalyzed by a quinine-derived bifunctional amine–thiourea-bearing sulfonamide as multiple hydrogen-bonding donor catalyst has been investigated. The corresponding adducts, which contain a chiral quaternary carbon center at the 3-position of the oxindole, were obtained in moderate-to-good yields (52–86 %) with high-to-excellent

  已经研究了由奎宁衍生的双官能胺-硫脲磺酰胺作为多氢键供体催化剂催化的 3-芳基羟吲哚与苯基乙烯基砜的高度对映选择性迈克尔加成反应。相应的加合物，在羟吲哚的 3 位含有手性季碳中心，以中等至良好的产率（52-86%）获得，具有高至极好的对映选择性（83-98% ee）。