(1R,4R,5S)-(+)-4-hydroxy-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo<3.1.0>hexan-2-one | 73611-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1R,4R,5S)-(+)-4-hydroxy-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo<3.1.0>hexan-2-one
• 英文别名: 4-hydroxy-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo<3.1.0>hexan-2-one；(1R,4R,5S)-4-hydroxy-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo(3.1.0)hexan-2-one；(1S,2R,5R)-6,6-dimethyl-4-oxo-3-oxabicyclo-[3.1.0]hexan-2-ol；4α-hydroxy-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hex-2-one；1R-cis-caronaldehyde；biocartol；(1R, 4R, 5S) 4-Hydroxy-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo(3.1.0)hexan-2-one；(1R,4R,5S)-4-hydroxy-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• CAS: 73611-02-6
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: QHAPONCMFJQXEN-MROZADKFSA-N

物化性质

• 沸点：
  270.85℃ at 101.71kPa
• 密度：
  1.29 at 21℃
• LogP：
  0.697 at 30℃ and pH3.5
• 表面张力：
  67.8mN/m at 1.06g/L and 22.5℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  薄荷脑 、 (1R,4R,5S)-(+)-4-hydroxy-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo<3.1.0>hexan-2-one 在 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (1R,5S) 6,6-dimethyl-4(R)-[(1'S), (2'R), (5'S) 2'-isopropyl-5'-methyl-cyclohexanoxy]-3-oxabicyclo-(3,1,0)-hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Novel chiral ethers and their use in resolution of alcohols and phenols

  摘要：

  含有手性原子的有机化合物的新型醚类化合物的公式为：其中A是由1到10个基团组成的烃链，该链包含一个或多个杂原子，一个或多个不饱和结构，构成链的基团组合可以代表一个单环或多环系统，包括螺环或内环类型的系统，链A可以包含一个或多个手性原子，或者内酯基团可以由于整个分子的不对称空间构型而具有手性，Z选自包含至少一个不对称碳原子的主要、次要或三级醇基团、含有至少一个不对称碳原子的取代酚基团和由于整个分子的不对称空间构型而具有手性的取代醇基团或酚基团，但Z不是(R)或(S)α-氰基-3-苯氧基苄基，当A是时，这些化合物对于解决以下公式的化合物很有用：其中A和Z具有上述定义，X选自氢和1到4个碳原子的烷基。

  公开号：

  US04265817A1
• 作为产物：
  描述：

  4,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-one 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 potassium permanganate 、 三乙胺 、 3-氯苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 97.0h， 生成 (1R,4R,5S)-(+)-4-hydroxy-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo<3.1.0>hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  从（+）-3-care合成（1r）-顺-（-）-氯菊酯，（1r）-顺-（+）-氯氰菊酯和（1r）-顺-（+）-溴氰菊酯（癸）的新合成路线

  摘要：

  从（+）-3-carene（5）容易获得的（+）-4α-乙酰基-2-carene（6）被转化为（1R）-cis-（+）-3-（2'，2 （11）和（22）的11个步骤中的'-（二卤代戊酰基）-2、2-二甲基-环丙烷-1-羧酸（21）和（22）的总收率分别为23％和14％。或者，将（+）-3-烯烃（5）的氧化产物（-）-5-酮-3-烯烃（23）在五次转化为（1R）-顺式-（-）-氯菊酯（1）步骤，总收率为20％。在另一种灵活的方法中，将（-）-（23）分为七个步骤，整体上分别转换为（1R）-顺式-（+）-（21）和（1R）-顺式-（+）-（22）产率分别为33％和23％。这些结果与文献报道有关将（1R）-顺式-（+）-（21）和（22）转化为（1R）-顺式-（-）-（1），

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88177-1

文献信息

• Process for the preparation of a bicyclic lactone through a sulfonated
  申请人：Roussel Uclaf

  公开号：US04554361A1

  公开（公告）日：1985-11-19

  A novel process for the preparation of sulfonic acid esters containing a lactonic ring comprising compounds in the trans form in the 4- and 5-positions having (4SR,5RS), (4S,5R) or (4R,5S) configuration of the formula ##STR1## wherein Z is selected from the group consisting of alkyl of 1 to 4 carbon atoms and cycloalkyl and monocyclic aryl optionally substituted with at least one member of the group consisting of alkyl of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, halogen and nitro and R is organic residue of an optionally chiral alcohol of the formula ROH and a process using the compounds of formula I to prepare compounds of (1RS, 4RS, 5SR), (1S, 4S, 5R) or (1R, 4R, 5S) configuration of the formula ##STR2## wherein X is selected from the group consisting of hydrogen and R useful for the preparation of insecticidally active esters.

  一种用于制备含有内酯环的磺酸酯的新工艺，包括处于4-和5-位置的具有(4SR,5RS)、(4S,5R)或(4R,5S)构型的反式化合物，其化学式为：其中Z选自由1至4个碳原子的烷基、环烷基和单环芳基，可选择地取代至少一种由1至4个碳原子的烷基、1至4个碳原子的烷氧基、卤素和硝基组成的基团，R是化学式为ROH的可选择手性醇的有机残基，以及使用化合物I的工艺来制备具有(1RS,4RS,5SR)、(1S,4S,5R)或(1R,4R,5S)构型的化合物的工艺，其化学式为：其中X选自氢和R的群，用于制备具有杀虫活性酯的化合物。
• Practical Preparation of Both Optically Pure Enantiomers of But-1-yn-3-ol, Oct-1-yn-3-ol and 6-Methylhept-2-yn-4-ol Using Biocartol as Resolving Agent
  作者：Veronique Michelet、Isabelle Besnier、Suzelle Tanier、Anne Marie Touzin、Jean Pierre Genet、Jean Pierre Demoute

  DOI：10.1055/s-1995-3866

  日期：1995.2

  A new facile preparation of optically pure secondary alkynols has been developed. This involves resolution of the corresponding racemic alcohols using biocartol as the resolving agent.

  我们开发了一种新的光学纯次炔醇简便制备方法。这包括使用生物卡托醇作为溶解剂，对相应的外消旋醇进行溶解。
• Synthesis and absolute configuration of both the enantiomers of lineatin
  作者：Kenji Mori、Tamon Uematsu、Masao Minobe、Kazunori Yanagi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88680-4

  日期：1983.1

  A new synthesis of (±)-, (+)- and ( − )- lineatin (3,3,7 - trimethyl - 2,9 - dioxatricyclo[3.3.1.04,7]nonane) 1 was achieved. The stereochemistry of ( + )-lineatin was established as (1R, 4S, 5R, 7R) by an X-ray crystallographic analysis of an intermediate 15.

  实现了（±）-，（+）-和（-）-可乐宁（3,3,7-三甲基-2,9-二氧三环[3.3.1.0 4,7 ]壬烷）1的新合成。通过中间体15的X射线晶体学分析，确定（+）-lineatin的立体化学为（1R，4S，5R，7R）。
• Hemiacetals
  申请人：Roussel Uclaf

  公开号：US04935532A1

  公开（公告）日：1990-06-19

  All possible isomeric forms of a compound of the formula ##STR1## wherein A has a structure selected from the group consisting of ##STR2## wherein Y.sub.1 and Y.sub.2 are individually selected from the group consisting of hydrogen, fluorine, chlorine, bromine and alkyl of 1 to 6 carbon atoms, or Y.sub.1 and Y.sub.2 together with the carbon to which they are attached form a carbon homocycle of 3 to 7 carbon atoms and Z is selected from the group consisting of hydrogen, chlorine, bromine and iodine, Y is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl of 1 to 18 carbon atoms unsubstituted or substituted with at least one halogen, the .beta., .alpha. bond together with Y can be part of A and and R is selected from the group consisting of non-heterocyclic primary, secondary or teritiary alcohol moiety having at least one asymetric carbon or the remainder of a substituted alcohol with a chirality due to the dissymetric spatial configuration of the entire molecule.

  该化合物的所有可能同分异构体形式的结构，其化学式为##STR1## 其中A的结构选自以下组合：##STR2## 其中Y.sub.1和Y.sub.2分别选自氢、氟、氯、溴和1到6个碳原子的烷基，或Y.sub.1和Y.sub.2与它们附着的碳形成3到7个碳原子的碳同族环，Z选自氢、氯、溴和碘，Y选自氢、未取代或取代至少一个卤素的1到18个碳原子的烷基，.beta.、.alpha.键与Y一起可以是A的一部分，R选自非杂环一级、二级或三级醇基，其中至少有一个不对称碳或由整个分子的非对称空间构型引起的取代醇的剩余部分。
• Resolution of hemiacetals and alcohols
  申请人：Roussel Uclaf

  公开号：US04701542A1

  公开（公告）日：1987-10-20

  A process for the resolution of hemiacetal compounds of the formula ##STR1## wherein A is a hydrocarbon chain containing 1 to 16 groups, the said chain optionally containing at least one heteroatom, at least one unsaturation, the assembly of the group constituting the chain may be a mono- or polycyclic system including a spiro or endosystem and the assembly of chain A and the carbon atoms attached thereto can contain at least one chiral atom or the hemiacetal moiety thereto which can present a chirality due to the dissymetric spatial configuration of the molecule and Y is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl of 1 to 18 carbon atoms optionally substituted, --CY.sub.3 ' and the .beta.,.gamma.bond together with Y can be part of A and Y' is bromine or chlorine and the resolution of alcohols of the formula R--OH IV wherein R is selected from the group consisting of primary, secondary or tertiary alcohol moiety having at least one asymmetric carbon or the remainder of a substituted alcohol with a chirality due to the dissymetric spatial configuration of the entire molecule comprising reacting in an organic solvent diisobutyl aluminum hydride and a racemate or optical isomer of a compound of the formula ##STR2## wherein A and Y have the above definition to obtain a compound of the formula ##STR3## and reacting the latter with a racemate or optical isomer of a compound of the formula R--OH IV wherein R has the above definition to obtain a compound of the formula ##STR4## wherein Y, A and R have the above definitions, separating the diastereoisomers and cleaving the latter to obtain the enantiomers of the hemiacetal of formula III if the racemate was used above or the alcohol of formula IV if the racemate was used above and novel compounds.

  一种用于分离半缩醛化合物的方法，该半缩醛化合物的化学式为##STR1## 其中A是含有1至16个基团的碳氢链，该链可选地含有至少一个杂原子、至少一个不饱和度，构成链的基团集合可以是单环或多环系统，包括螺旋或内部系统，链A和附着在其上的碳原子的集合可以含有至少一个手性原子或半缩醛基团，该半缩醛基团由于分子的不对称空间构型而呈现手性，Y选自氢、1至18个碳原子的可选取代烷基、--CY.sub.3'和.beta.、.gamma.键与Y一起可以是A的一部分，Y'是溴或氯，分离出具有对映异构体的化合物的方法，包括在有机溶剂中反应二异丁基铝氢化物和化合物的外消旋体或光学异构体的混合物，该化合物的化学式为##STR2## 其中A和Y具有上述定义，以获得化合物的化学式##STR3## 然后将其与化合物的外消旋体或光学异构体的混合物反应，该化合物的化学式为R--OH IV，其中R选自具有至少一个不对称碳的主要、次要或三级醇基，或具有整个分子的不对称空间构型的取代醇的剩余部分，以获得化合物的化学式##STR4## 其中Y、A和R具有上述定义，分离出对映异构体并断裂后获得化合物的化学式III的对映体或如果使用了外消旋体，则获得化合物的化学式IV的醇，并获得新化合物。