(E)-4-(3,7-dimethylocta-2,6-dienyl)morpholine | 112130-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)-4-(3,7-dimethylocta-2,6-dienyl)morpholine
• 英文别名: 4-(3,7-dimethylocta-2,6-dienyl)morpholine；4-[(2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl]morpholine
• CAS: 112130-32-2
• 化学式: C₁₄H₂₅NO
• 分子量: 223.359
• InChiKey: YUTWIQSOWDYOKV-VGOFMYFVSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.911±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(3,7-dimethylocta-2,6-dienyl)morpholine 、 苯乙酰氯 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (2R*,3S*)-3,7-dimethyl-1-morpholino-2-phenyl-3-vinyloct-6-en-1-one 、 (2R*,3R*)-3,7-dimethyl-1-morpholino-2-phenyl-3-vinyloct-6-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Silyl-modified Belluš–Claisen rearrangement

  摘要：

  报道了一种硅修饰的贝卢斯-克拉森重排变体；通过一系列烯丙基胺和烯酮，展示了这种重排的普遍性。

  DOI：

  10.1039/b614535c
• 作为产物：
  描述：

  吗啉 、 香叶醇 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.75h， 以79%的产率得到(E)-4-(3,7-dimethylocta-2,6-dienyl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  Silyl-modified Belluš–Claisen rearrangement

  摘要：

  报道了一种硅修饰的贝卢斯-克拉森重排变体；通过一系列烯丙基胺和烯酮，展示了这种重排的普遍性。

  DOI：

  10.1039/b614535c

文献信息

• Hydrogen-Bond-Assisted Activation of Allylic Alcohols for Palladium-Catalyzed Coupling Reactions
  作者：Yasemin Gumrukcu、Bas de Bruin、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/cssc.201300723

  日期：2014.3

  We report direct activation of allylic alcohols using a hydrogen‐bond‐assisted palladium catalyst and use this for alkylation and amination reactions. The novel catalyst comprises a palladium complex based on a functionalized monodentate phosphoramidite ligand in combination with urea additives and affords linear alkylated and aminated allylic products selectively. Detailed kinetic analysis show that

  我们报道了使用氢键辅助钯催化剂直接活化烯丙醇，并将其用于烷基化和胺化反应。该新型催化剂包含基于官能化的单齿亚磷酰胺配体的钯配合物与脲添加剂的组合，并选择性地提供线性烷基化和胺化的烯丙基产物。详细的动力学分析表明，烯丙醇的氧化加成是决定速率的步骤，醇，配体官能团和其他尿素添加剂之间的氢键促进了烯丙基醇的氧化。
• N-Heterocyclic Carbene C,S Palladium(II) π-Allyl Complexes: Synthesis, Characterization, and Catalytic Application In Allylic Amination Reactions
  作者：Deepa Krishnan、Meiyi Wu、Minyi Chiang、Yongxin Li、Pak-Hing Leung、Sumod A. Pullarkat

  DOI：10.1021/om400110t

  日期：2013.4.22

  carbene C,S palladium(II) π-allyl complexes were successfully developed and characterized. Structural analyses of these complexes revealed that the organopalladium chelates adopt a skew-envelope conformation with a trans disposition of the substituents on the metal chelate rings. Utilizing these C,S palladium(II) π-allyl complexes as catalysts, a catalytic system for the allylic amination reaction has

  成功开发并表征了一系列五元N-杂环卡宾C，S钯（II）π-烯丙基配合物。对这些配合物的结构分析表明，有机钯螯合物采用偏斜包络构象，且金属螯合物环上的取代基发生转位。利用这些C，S钯（II）π-烯丙基络合物作为催化剂，已经开发出用于烯丙基胺化反应的催化体系。胺与不对称取代的烯丙基碳酸酯之间的一系列C–N键形成可通过区域选择性方式的复杂（±）-9高效催化。
• Diphosphines of dppf-Type Incorporating Electron-Withdrawing Furyl Moieties Substantially Improve the Palladium-Catalysed Amination of Allyl Acetates
  作者：Aziz Fihri、Jean-Cyrille Hierso、Anthony Vion、Duc Hanh Nguyen、Martine Urrutigoïty、Philippe Kalck、Régine Amardeil、Philippe Meunier

  DOI：10.1002/adsc.200505050

  日期：2005.7

  active Pd/diphosphine catalytic systems incorporating new, air-stable ferrocenyl-furylphosphines allow nucleophilic allylic amination at room temperature with unprecedented turnover frequencies. For instance, in the presence of 0.01 mol % catalyst the coupling of aniline to allyl acetate occurs at a TOF of more than 10,000 h−1; even the addition of the less nucleophile morpholine to allyl acetate is observed

  结合了新的，空气稳定的二茂铁基-呋喃基膦的高活性Pd /二膦催化体系可在室温下以前所未有的周转频率进行亲核烯丙基胺化反应。例如，在0.01mol％催化剂的存在下，苯胺与乙酸烯丙酯的偶联在TOF大于10,000h -1时发生；优选地，TOF大于10,000h -1。甚至在TOF为4250 h -1的情况下也观察到向乙酸烯丙酯中添加了较少亲核试剂吗啉。在催化剂负载量较低的情况下，对风味要求很高的空间需求乙酸香叶酯（一种单萜衍生物）的胺化反应证明了该方法的范围，该方法在经济（节省资源和能源）和可持续性方面还具有明显优势。化学（高选择性，无添加剂，低金属含量，因此更易于纯化）。
• Novel Palladium‐Catalysed Hydroamination of Myrcene and Catalyst Separation by Thermomorphic Solvent Systems
  作者：Arno Behr、Leif Johnen、Nils Rentmeister

  DOI：10.1002/adsc.201000283

  日期：2010.10.9

  the hydroamination of myrcene with morpholine is catalysed by palladium complexes with bidentate ligands such as bis(diphenylphosphino)butane (DPPB) or bis(2-diphenylphosphinophenyl) ether (DPEphos). The systematic optimisation of the reaction parameters under single-phase conditions led to yields of the 1,4-adducts of higher than 90%. The only side products proved to be the telomers of myrcene, whose

  加氢胺化是一种优雅且原子经济的反应，可将烯烃转化为胺。该反应的少数技术上的实现之一是月桂烯加氢氨基化为二乙基香叶胺，后者是（-）-薄荷醇的重要前体。但是，这种所谓的“高砂工艺”是由大量的碱金属（尤其是锂）催化的，这使其成为一种相对昂贵的方法。在目前的工作中，月桂烯与吗啉的加氢催化反应是通过钯配合物与二齿配体如双（二苯基膦基）丁烷（DPPB）或双（2-二苯基膦基苯基）醚（DPEphos）进行的。在单相条件下系统优化反应参数可导致1,90加合物的收率高于90％。唯一的副产品被证明是月桂烯的端粒，通过使用适当的反应条件可以减少其形成。成功地应用了与温度有关的溶剂系统的方法，以使钯浸出率低于1.0％，从而从胺中分离出钯催化剂。
• Copper(II) catalyzed allylic amination of terpenic chlorides in water
  作者：Brahim Boualy、Mohamed Anouar Harrad、Soufiane El Houssame、Larbi El Firdoussi、Mustapha Ait Ali、Abdallah Karim

  DOI：10.1016/j.catcom.2011.12.019

  日期：2012.3

  A highly efficient method for the synthesis of allylic amines from terpenic chlorides by cheap copper (II) as catalyst in water has been developed. Allylic chlorides react with high regioselectivity in the presence of secondary amines, under mild conditions to give N-allylic amines in excellent yields.

  已经开发出一种高效的方法，该方法通过廉价的铜（II）作为催化剂在水中从三氯化碳合成烯丙基胺。在仲胺存在下，在温和的条件下，烯丙基氯以高的区域选择性反应，以优异的收率得到N-烯丙基胺。