2-methoxy-4-(3-hydroxy-1-propenyl)phenoxyl radical

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: 2-methoxy-4-(3-hydroxy-1-propenyl)phenoxyl radical
• 英文别名: Coniferyl alcohol radical
• 化学式: C₁₀H₁₁O₃
• 分子量: 179.196
• InChiKey: ORAJWSYKRGVTDP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式-3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-丙烯-1-醇 在 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2-methoxy-4-(3-hydroxy-1-propenyl)phenoxyl radical
  参考文献：
  名称：

  溶液中松柏醇和异丁香酚自由基阳离子的生成和反应性

  摘要：

  针叶树醇和异丁香酚在乙腈中的纳秒激光闪光光解导致瞬态物质的形成，这些物质被确定为相应的自由基阳离子。这些自由基阳离子以大约的速率常数衰减。1 × 106 s??1 在无水乙腈中。两种自由基阳离子都与水和醇等羟基溶剂快速反应，生成 4-乙烯基苯氧基自由基，表明这些试剂作为碱而不是亲核试剂。此外，阴离子试剂（醋酸盐、氰化物和氯化物）以接近扩散控制的二级速率常数与自由基阳离子快速反应。在阴离子试剂存在下产生的主要产物再次是 4-乙烯基苯氧基自由基，这表明这些试剂也起到碱的作用。发现酸性乙腈中自由基阳离子的寿命由于自由基阳离子的转变而显着增加？乙烯基苯氧基自由基酸碱平衡偏向自由基阳离子。一个电子...

  DOI：

  10.1139/v03-075

文献信息

• Kinetics and Mechanism for the Scavenging Reaction of the 2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl Radical by Synthetic Artepillin C Analogues
  作者：Tomonori Kawashima、Sushma Manda、Yoshihiro Uto、Kei Ohkubo、Hitoshi Hori、Ken-ichiro Matsumoto、Kiyoshi Fukuhara、Nobuo Ikota、Shunichi Fukuzumi、Toshihiko Ozawa、Kazunori Anzai、Ikuo Nakanishi

  DOI：10.1246/bcsj.20120005

  日期：2012.8.15

  The kinetics for the reaction of the 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl radical (DPPH•) with artepillin C, a prenylated phenylpropanoid found specifically in Brazilian propolis, and its analogues was examined in deaerated acetonitrile (MeCN) to shed light on the mechanism for the radical-scavenging reaction of phenolic antioxidants as well as on the structure–activity relationship. Among the examined analogues, a compound having a catechol moiety is found to have the largest second-order rate constant (k) for the DPPH•-scavenging reaction. The deuterium kinetic isotope effect of 1.6 was observed for the DPPH•-scavenging reaction of artepillin C in the presence of 0.13 M CD3OD or CH3OH in deaerated MeCN at 298 K. The log k values were found to be linearly correlated with calculated energy difference values (DHT, HT: hydrogen transfer) between the artepillin C analogues and the corresponding phenoxyl radicals, while such a linear correlation cannot be observed between the log k values and calculated ionization potentials (IP), DHT − IP, or experimental one-electron-oxidation potentials of the artepillin C analogues. These results together with a calculated structure of the transition state for the reaction between the artepillin C analogue and DPPH• suggest that the DPPH•-scavenging reaction of the artepillin C analogues in deaerated MeCN proceeds via a one-step hydrogen-atom transfer from the phenolic OH group to DPPH• rather than an electron transfer followed by proton transfer.

  在脱气乙腈 (MeCN) 中检查了 2,2-二苯基-1-三硝基苯肼基 (DPPH•) 与阿替匹林 C 的反应动力学，阿替匹林 C 是巴西蜂胶中特有的一种异戊二烯化苯丙素及其类似物。酚类抗氧化剂自由基清除反应的机理以及构效关系。在所检查的类似物中，发现具有儿茶酚部分的化合物对于DPPH·清除反应具有最大的二级速率常数(k)。在 0.13 M CD3OD 或 CH3OH 存在的脱气 MeCN 中，298 K 下，观察到阿替匹林 C 的 DPPH·清除反应为 1.6 的氘动力学同位素效应。发现 log k 值与计算的能量差值线性相关（DHT，HT：氢转移）在artepillin C类似物和相应的苯氧基自由基之间，而log k值和计算的电离势（IP）、DHT - IP或实验单电子之间无法观察到这种线性相关性artepillin C 类似物的氧化电位。这些结果以及计算出的阿替林 C 类似物与 DPPH• 之间反应的过渡态结构表明，阿替林 C 类似物在脱气 MeCN 中的 DPPH• 清除反应是通过一步氢原子转移进行的。酚OH基团转移至DPPH•，而不是先进行电子转移，然后进行质子转移。