(R)-2-methyl-5-[(R)-2-methyloxiran-2-yl]cyclohex-2-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-2-methyl-5-[(R)-2-methyloxiran-2-yl]cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: (5R,2'R)-2-methyl-5-(2-methyloxiran-2-yl)cyclohex-2-en-1-one；(5R)-2-methyl-5-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]cyclohex-2-en-1-one
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: GYDNZKYKQMXPLK-SCZZXKLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-methyl-5-[(R)-2-methyloxiran-2-yl]cyclohex-2-en-1-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1R,5R)-5-(2-hydroxypropan-2-yl)-2-methylcyclohex-2-enol
  参考文献：
  名称：

  Mori, Kenji; Igarashi, Yasuhiro, Liebigs Annalen der Chemie, 1988, p. 93 - 96

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 在 [Rh2(O2CCPh3)4] 、 二(叔丁基羰基氧基)碘苯 、 水 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以73%的产率得到(R)-2-methyl-5-[(R)-2-methyloxiran-2-yl]cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  用碘 (III) 氧化剂进行二铑 (II) 介导的烯烃环氧化

  摘要：

  Dirhodium (II) 络合物和碘 (III) 氧化剂已在合成氮烯化学中找到有用的应用。在这项研究中，二铑（II）配合物 Rh2（tpa）4（tpa = 三苯乙酸盐）与碘（III）氧化剂 PhI(OPiv)2 的组合被证明在 2 当量的水。该反应可应用于不同取代的烯烃，并以高达 90% 的产率分离相应的环氧化物。一种可能的机制涉及二铑 (II) 络合物作为路易斯酸物质，它可以调节碘 (III) 试剂的氧化特性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800306

文献信息

• Design of a highly efficient catalyst for the oxaziridinium-mediated epoxidation of olefins by Oxone®
  作者：Luis Bohé、Majed Kammoun

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.11.040

  日期：2004.1

  2,3,3-Trimethyl-7-nitro-3,4-dihydroisoquinolinium tetrafluoroborate is a highly efficient catalyst for the oxaziridinium-mediated epoxidation of a variety of olefins, including monosubstituted ones.

  2,3,3-三甲基-7-硝基-3,4-二氢异喹啉四氟硼酸盐是一种高效的催化剂，用于由恶嗪鎓介导的各种烯烃的环氧化，包括单取代的烯烃。
• Synthesis of 6-hydroxycarvone derivatives and their oxidative decyclization with lead tetraacetate
  作者：R. F. Valeev、R. F. Bikzhanov、N. K. Selezneva、F. A. Gimalova、M. S. Miftakhov

  DOI：10.1134/s1070428011090041

  日期：2011.9

  6-Hydroxy derivatives of R-(−)-carvone and 7,8-epoxycarvone were synthesized and subjected to oxidative ring cleavage by the action of lead tetraacetate. These reactions followed different patterns, depending on the substrate structure.

  合成了R-（-）-香芹酮和7,8-环氧香芹酮的6-羟基衍生物，并在四乙酸铅的作用下进行了氧化环裂解。这些反应遵循不同的模式，具体取决于底物结构。
• Metal-ligand cooperation in the catalytic oxidation of (R)-carvone by Ga(NO3)3/H2O2
  作者：Gilvan A. Correia、Marcos L. de Araújo、Wagner A. Carvalho、Mirela Sairre、Giselle Cerchiaro、Lidia S. Shul'pina、Yuriy N. Kozlov、Georgiy B. Shul´pin、Alexander M. Kirillov、Dalmo Mandelli

  DOI：10.1016/j.mcat.2022.112457

  日期：2022.8

  endocyclic double bond of (R)-carvone (22% yield, 1 h), while nitrogen heterocycles direct the epoxidation to the exocyclic double bond, especially the ones that are unsubstituted or have electron-donating groups, such as pyrazine (28% yield, 5 h), 4-dimethylaminopyridine (28% yield, 8 h), and 1-methyimidazole (43% yield, 8 h). Pyrazinecaboxylic acid favored the epoxidation of the exocyclic double bond (25%

  在这项工作中，通过探索 17 种不同的配体，研究了 Ga(NO 3 ) 3 /H 2 O 2体系对 (R)-香芹酮的催化环氧化以及金属-配体合作。据观察，乙酸等酸性配体主要有利于 (R)-香芹酮的环内双键环氧化（22% 产率，1 h），而氮杂环将环氧化引导至环外双键，尤其是那些未取代或具有给电子基团，例如吡嗪（28% 产率，5 小时）、4-二甲氨基吡啶（28% 产率，8 小时）和 1-甲基咪唑（43% 产率，8 小时）。吡嗪羧酸有利于环外双键的环氧化（25%，3 h）。两种 Ga(NO 3 )的 EPR 分析3 /H 2 O 2和 Ga(NO 3 ) 3 /PCA/H 2 O 2体系表明反应介质中存在羟基自由基，尽管这些不能确定可能由 Ga- 相互作用调节的环氧化速率与 (R)-香芹酮的过氧络合物。该研究有助于扩大协同配体概念在分子催化中的应用，以进一步开发由非过渡金属中心催化的更具选择性和更有效的环氧化反应。
• A simple and efficient protocol for epoxidation of olefins using dimethyldioxirane
  作者：Helena M.C Ferraz、Rozanna M Muzzi、Tiago de O. Vieira、Hans Viertler

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00769-3

  日期：2000.6

  The reaction of a series of monoterpenic olefins and Delta(4)-octalins with dimethyldioxirane led to the corresponding epoxides in excellent yields. Remarkable diastereoselectivity was observed for the Delta(4)-octalins. The procedure consists simply in stirring the substrate, NaHCO3 and acetone, at 0 degrees C, with dropwise addition of an aqueous solution of oxone. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Dirhodium(II)-Mediated Alkene Epoxidation with Iodine(III) Oxidants
  作者：Ali Nasrallah、Gwendal Grelier、Maria Ivana Lapuh、Fernando J. Duran、Benjamin Darses、Philippe Dauban

  DOI：10.1002/ejoc.201800306

  日期：2018.11.15

  combination of the dirhodium(II) complex Rh2(tpa)4 (tpa = triphenylacetate) with the iodine(III) oxidant PhI(OPiv)2 is shown to promote the epoxidation of alkenes in the presence of 2 equivalents of water. The reaction can be applied to diversely substituted alkenes and the corresponding epoxides are isolated with yields of up to 90 %. A possible mechanism involves the dirhodium(II) complex as a Lewis

  Dirhodium (II) 络合物和碘 (III) 氧化剂已在合成氮烯化学中找到有用的应用。在这项研究中，二铑（II）配合物 Rh2（tpa）4（tpa = 三苯乙酸盐）与碘（III）氧化剂 PhI(OPiv)2 的组合被证明在 2 当量的水。该反应可应用于不同取代的烯烃，并以高达 90% 的产率分离相应的环氧化物。一种可能的机制涉及二铑 (II) 络合物作为路易斯酸物质，它可以调节碘 (III) 试剂的氧化特性。