2,3-epoxy-trans,trans-farnesol | 83680-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,3-epoxy-trans,trans-farnesol
• 英文别名: (2E,6E)-2,3-Epoxyfarnesol；(+/-)-trans-2,3-epoxy-3,7,11-trimethyl-(E)-6,10-dodecadien-1-ol；(+/-)-trans-2,3-epoxyfarnesol；(2S,3S)-2,3-Epoxyfarnesol；[(2S,3S)-3-[(3E)-4,8-dimethylnona-3,7-dienyl]-3-methyloxiran-2-yl]methanol
• CAS: 83680-00-6
• 化学式: C₁₅H₂₆O₂
• 分子量: 238.37
• InChiKey: QMBUSAARJPUREI-FQSSWDBKSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.0±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.937±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-epoxy-trans,trans-farnesol 在 三氧化硫吡啶 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90 %的产率得到(2R,3S)-(–)-epoxyfarnesal
  参考文献：
  名称：

  ent-Stachybotrin C及其同系物的不对称全合成

  摘要：

  ent -stachybotrin C 及其同系物的不对称全合成已分别通过市售材料以 12 个步骤的最长线性序列的收敛方法完成。值得注意的合成转变涉及级联 Knoevenagel 缩合/Hantzsch 酯还原/环氧化物开环/醚交换，以构建具有两个相邻立构中心的核心吡喃环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00380
• 作为产物：
  描述：

  farnesol 在 C₉₆H₁₄₂N₂O₄ 、 WO₂(acac)₂ 、 双氧水 、 sodium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到2,3-epoxy-trans,trans-farnesol
  参考文献：
  名称：

  钨催化烯丙醇和高烯丙醇与过氧化氢的不对称环氧化

  摘要：

  伯、仲、叔烯丙醇和高烯丙醇的简单、高效和环境友好的不对称环氧化已经完成。该过程在室温下由钨-双异羟肟酸配合物促进，使用 30% H2O2 水溶液作为氧化剂，产生 84-98% ee 的产物。

  DOI：

  10.1021/ja411379e

文献信息

• Regio- and Stereoselectivity of Diethylaluminum Azide Opening of Trisubstituted Epoxides and Conversion of the 3° Azidohydrin Adducts to Isoprenoid Aziridines
  作者：Chad E. Davis、Jessica L. Bailey、Jonathan W. Lockner、Robert M. Coates

  DOI：10.1021/jo026506c

  日期：2003.1.1

  3-epoxyfarnesol, and 2,3-epoxynerol were formed as single isomers with inversion of configuration at C3 (>or= 35-40:1 for the C(10) azido diols). The regioselectivity was affected by the presence and proximity of oxy functional groups on the epoxide substrate (OH, OAc, and OSi-tBuMe(2)), the equivalents of Et(2)AlN(3), and additives (EtOAc or EtOH). The results and trends are rationalized by consideration

  据报道在11种三取代的萜烯环氧化物与Et（2）AlN（3）在甲苯中反应形成的邻位叠氮醇的区域异构体比率（3度，2度/ 2度，3度），在某些情况下是立体化学。根据马尔可夫尼科夫取向和类似S（N）1的过渡态，取代度更高的叠氮化物通常占主导地位（3度，2度/ 2度，3度比率>或= 40：1到2.5-1）。用乙酸6，7-环氧香叶酯（1：2.5）和顺式1,2-环氧li烯（1：3.3至1:10）观察到逆向的区域异构体比率。由2,3-环氧香叶醇，2,3-环氧法尼醇和2,3-环氧神经醇形成的叔叠氮基二醇为单一异构体，其构型在C3处反转（对于C（10）叠氮基，>或= 35-40：1二醇）。区域选择性受到环氧底物（OH，OAc和OSi-tBuMe（2）），Et（2）AlN（3）的当量和添加剂（EtOAc或EtOH）的存在和接近程度的影响。通过考虑拟议的二乙基铝环磷鎓离子中间体和过渡态的结构和立体电子特征，以及
• Total Synthesis of <i>ent</i>-Dioxepandehydrothyrsiferol via a Bromonium-Initiated Epoxide-Opening Cascade
  作者：Jessica Tanuwidjaja、Sze-Sze Ng、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/ja9052366

  日期：2009.9.2

  In the first total synthesis of ent-dioxepandehydrothyrsiferol, the signature trans-anti-trans 7,7,6-fused tricyclic polyether framework was constructed in a single bromonium-initiated epoxide-opening cascade that incorporates both endo- and exo-selective epoxide openings, each directed by the substitution pattern of the epoxide (methyl groups). This study thus demonstrates the feasibility of a possible

  在 ent-dioxepandehydrothyrsiferol 的第一次全合成中，标志性的 trans-anti-trans 7,7,6-稠合三环聚醚框架构建在单个溴引发的环氧化物开环级联中，该级联反应结合了内选择性和外选择性环氧化物开口，每个都由环氧化物（甲基）的取代模式指导。因此，这项研究证明了可能的生物发生的可行性。
• Enantioselective Inhibition of Squalene Synthase by Aziridine Analogues of Presqualene Diphosphate
  作者：Ali Koohang、Jessica L. Bailey、Robert M. Coates、Hans K. Erickson、David Owen、C. Dale Poulter

  DOI：10.1021/jo100718z

  日期：2010.7.16

  and N-(α-methylene)bishomogeranyl substituents as mimics for the 2,6,10-trimethylundeca-2,5,9-trienyl side chain of PSPP. The 2R,3S diphosphate enantiomer bearing the N-bishomogeranyl substituent corresponding in absolute stereochemistry to PSPP proved to be the most potent inhibitor (IC50 1.17 ± 0.08 μM in the presence of inorganic pyrophosphate), a value 4-fold less than that of its 2S,3R stereoisomer

  角鲨烯合酶通过环丙基羰基中间体、角鲨烯二磷酸 (PSPP)催化两分子 ( E , E )-法呢基二磷酸转化为角鲨烯。由于这种新反应构成了甾醇生物合成的第一个关键步骤，因此对该过程的立体化学和机制以及酶的选择性抑制剂的设计产生了相当大的兴趣和研究。本文报告了 PSPP 的五种外消旋和两种对映纯氮丙啶类似物的合成和表征，并评估了它们作为重组酵母角鲨烯合酶抑制剂的效力。关键的氮丙啶-2-甲醇中间体（6 - OH、7- OH和8 -OH）通过以下方式获得N-烷基化或通过(±)-、(2 R ,3 S )- 和 (2 S ,3 R )-2,3-氮丙啶法尼醇( 9 - OH)的N-酰化-还原序列保护为叔-丁基二甲基甲硅烷基醚。相应的甲磺酸盐与焦磷酸根和甲二膦酸根阴离子的S N 2 置换得到带有N-十一烷基、N-双香叶基和N- (α-亚甲基)双香叶基取代基的氮丙啶 2-二磷酸甲酯和甲二膦酸，作为 2,6,10-
• Gold(I) as an Artificial Cyclase: Short Stereodivergent Syntheses of (−)-Epiglobulol and (−)-4β,7α- and (−)-4α,7α-Aromadendranediols
  作者：Javier Carreras、Madeleine Livendahl、Paul R. McGonigal、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.201402044

  日期：2014.5.5

  aromadendrane sesquiterpenes, (−)‐epiglobulol, (−)‐4β,7α‐aromadendranediol, and (−)‐4α,7α‐aromadendranediol, have been synthesized in only seven steps in 12, 15, and 17 % overall yields, respectively, from (E,E)‐farnesol by a stereodivergent gold(I)‐catalyzed cascade reaction which forms the tricyclic aromadendrane core in a single step. These are the shortest total syntheses of these natural compounds

  三种天然芳香倍半萜，(−)-表球醇、(−)-4β,7α-aromadendranediol 和 (−)-4α,7α-aromadendranediol，仅通过七个步骤合成，总产率为 12%、15% 和 17%，分别通过立体发散金(I)催化的级联反应从( E , E )-金合欢醇制备，一步形成三环芳香树烷核心。这些是这些天然化合物的最短全合成。
• General Synthesis of the Nitropyrrolin Family of Natural Products via Regioselective CO₂-Mediated Alkyne Hydration
  作者：Xiao-Bo Ding、Daniel P. Furkert、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02687

  日期：2017.10.6

  The total synthesis of the 2-nitropyrrole natural products nitropyrrolins A and B and the formal synthesis of nitropyrrolin D are reported. The key 2-nitro-4-alkylpyrrole core was efficiently assembled by Sonogashira cross-coupling, with complete control of regioselectivity. An unusual carboxylative cyclization, sulfonylcarbamate formation, and base-promoted cleavage sequence enabled access to the

  据报道2-硝基吡咯天然产物硝基吡咯啉A和B的全合成以及硝基吡咯啉D的形式合成。关键的2-硝基-4-烷基吡咯核芯通过Sonogashira交叉偶联有效地组装，并完全控制了区域选择性。不寻常的羧化环化反应，磺酰氨基甲酸酯的形成和碱基促进的裂解序列使得能够使用关键的羟基酮，而不会影响受保护的2-硝基吡咯单元。全合成为制备天然产物的生物活性硝基吡咯啉家族提供了一般方法。