ethyl 2-cyano-2-(p-tolyl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl 2-cyano-2-(p-tolyl)acetate
• 英文别名: ethyl α-(4-methylphenyl)-α-cyanoacetate；ethyl α-cyano-p-tolylacetate；ethyl α-cyano-tolyl acetate；ethyl 2-(4-methylphenyl)cyanoacetate；ethyl α-cyano-α-tolyl-acetate；cyano-p-tolyl-acetic acid ethyl ester；ethyl α-(4-methylphenyl)-cyanoacetate；ethyl α-cyano-α-p-tolylacetate；ethyl 2-cyano-2-(4-methylphenyl)acetate；ethyl 2-cyano-2-(4-tolyl)acetate；Cyan-p-tolyl-essigsaeure-aethylester
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• 分子量: 203.241
• InChiKey: IXYMVSSKGISESY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-cyano-2-(p-tolyl)acetate 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 calcium chloride 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2-(p-methylphenyl)-1,3-propanediol
  参考文献：
  名称：

  2,5-Diaryl-1,3,2-dioxaborinanes: A New Series of Liquid Crystals

  摘要：

  合成了具有各种末端基团的2,5-二芳基-1,3,2-二氧硼烷衍生物，发现它们在较宽的温度范围内形成了介晶相。这些化合物提供了一系列含有硼原子的液晶化合物，具有主结构特征。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.3896
• 作为产物：
  描述：

  4-碘甲苯 、 氰乙酸乙酯 在 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 ethyl 2-cyano-2-(p-tolyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  基于阴离子识别的耗散分子开关的可调循环操作

  摘要：

  基于阴离子识别的人工耗散分子开关对于模拟生物功能和构建智能材料具有重要意义。五种活化的羧酸用作耗散分子开关的化学燃料，其由咪唑鎓大环主体和羧酸根阴离子客体组成。通过选择不同类型的化学燃料并使用不同的燃料浓度，循环操作的速率是可调的。该操作能够经历至少三个周期。

  DOI：

  10.1039/d3cc05912j

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric α-Arylation of Alkylnitriles
  作者：Zhiwei Jiao、Kwok Wei Chee、Jianrong “Steve” Zhou

  DOI：10.1021/jacs.6b11610

  日期：2016.12.21

  Asymmetric arylation of alkylnitriles forms quaternary stereocenters in good enantiocontrol for the first time. A lithium heterodimer consisting of an alkylnitrile anion and a disilylamide ion is the actual species responsible for the stereodetermining transmetalation in the catalytic cycle.

  烷基腈的不对称芳基化首次在良好的对映控制中形成四元立体中心。由烷基腈阴离子和二甲硅烷基酰胺离子组成的锂异二聚体是负责催化循环中立体确定金属转移的实际物质。
• [EN] ASYMMETRIC MICHAEL AND ALDOL ADDITION USING BIFUNCTIONAL CINCHONA-ALKALOID-BASED CATALYSTS<br/>[FR] ADDITIONS ASYMETRIQUES DE MICHAEL ET D'ALDOL UTILISANT DES CATALYSEURS BIFONCTIONNELS A BASE DE CINCHONINE
  申请人：UNIV BRANDEIS

  公开号：WO2005121137A1

  公开（公告）日：2005-12-22

  One aspect of the present invention relates to quinine-based and quinidine-based catalysts. Another aspect of the invention relates to a method of preparing a derivatized quinine-based or quinidine-based catalyst comprising 1) reacting quinine or quinidine with 5 base and a compound that has a suitable leaving group, and 2) converting the ring methoxy group to a hydroxy group. Another aspect of the present invention relates to a method of preparing a chiral, non-racemic compound from a prochiral electron-deficient alkene or azo compound or prochiral aldehyde or prochiral ketone, comprising the step of: reacting a prochiral electron-deficient alkene or azo compound or prochiral aldehyde or prochiral 10 ketone with a nucleophile in the presence of a catalyst; thereby producing a chiral, non racemic compound; wherein said catalyst is a derivatized quinine or quinidine. Another aspect of the present invention relates to a method of kinetic resolution, comprising the step of reacting racemic chiral alkene with a nucleophile in the presence of a derivatized quinine or quinidine.

  本发明的一个方面涉及基于奎宁和奎宁的催化剂。发明的另一个方面涉及一种制备衍生奎宁或奎宁催化剂的方法，包括1）将奎宁或奎宁与5碱和具有适当离去基团的化合物反应，以及2）将环甲氧基转化为羟基。本发明的另一个方面涉及一种从前手性电子亏缺烯烃或偶氮化合物或前手性醛或前手性酮制备手性、非拉克米化合物的方法，包括以下步骤：在催化剂存在下，将前手性电子亏缺烯烃或偶氮化合物或前手性醛或前手性酮与亲核试剂反应；从而产生手性、非拉克米化合物；其中所述催化剂是衍生奎宁或奎宁。本发明的另一个方面涉及一种动力学分辨的方法，包括在衍生奎宁或奎宁存在下，将拉克米手性烯烃与亲核试剂反应的步骤。
• Catalytic Enantioselective C−C Bond Forming Conjugate Additions with Vinyl Sulfones
  作者：Hongming Li、Jun Song、Xiaofeng Liu、Li Deng

  DOI：10.1021/ja0511063

  日期：2005.6.1

  highly enantioselective catalytic conjugate addition to vinyl sulfones. Promoted by readily accessible organocatalysts derived from C6'-OH cinchona alkaloid derivatives and under mild, air- and moisture-tolerant conditions, conjugate additions of a wide range of alpha-cyanoacetates bearing either an alpha-aryl or an alpha-alkyl substituent to vinyl sulfones proceeded in excellent enantioselectivity and

  在这篇通讯中，我们描述了第一个高度对映选择性催化共轭添加到乙烯基砜的开发。由衍生自 C6'-OH 金鸡纳生物碱衍生物的易于获得的有机催化剂促进，在温和、耐空气和耐湿的条件下，将带有 α-芳基或 α-烷基取代基的各种 α-氰基乙酸酯共轭加成到乙烯基砜以优异的对映选择性和高产率进行。因此，这种高效且操作简单的对映选择性 CC 键形成共轭加成为全碳四元立体中心的对映选择性构建提供了一种新的有用的方法。
• Organocatalytic asymmetric conjugate addition of α-substituted cyanoacetates to maleimides
  作者：Jin-Jia Wang、Xue-Jiao Dong、Wen-Tao Wei、Ming Yan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.04.009

  日期：2011.3

  The asymmetric conjugate addition of α-substituted cyanoacetates to N-substituted maleimides has been developed. A number of cinchona alkaloids and amine thioureas were evaluated as catalysts. Takemoto’s catalyst was found to be the most efficient for the transformation. Chiral succinimides with two adjacent quaternary and tertiary stereogenic carbon centers were obtained in good yields, enantioselectivities

  已经开发出α-取代的氰基乙酸酯向N-取代的马来酰亚胺的不对称共轭加成。评价了许多金鸡纳生物碱和胺硫脲作为催化剂。竹本的催化剂被发现是最有效的转化方法。以良好的收率，对映选择性和非对映选择性获得具有两个相邻的季铵和叔立体碳中心的手性琥珀酰亚胺。将产物方便地转化为手性γ-内酰胺，而对映选择性没有损失。
• Catalytic enantioselective conjugate additions with α,β-unsaturated sulfones
  作者：Hongming Li、Jun Song、Li Deng

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.054

  日期：2009.4

  development of a highly efficient catalytic asymmetric conjugate addition to α,β-unsaturated sulfones. Utilizing practical bifunctional organic catalysts and involving air- and moisture-tolerant conditions, conjugate additions of a wide range of Michael donors to α,β-unsaturated sulfones proceeded in excellent enantioselectivity/diastereoselectivity and high yield. This efficient and operationally

  我们描述了对 α,β-不饱和砜的高效催化不对称共轭加成的发展。利用实用的双功能有机催化剂并涉及耐空气和耐湿条件，广泛的迈克尔供体与 α,β-不饱和砜的共轭加成以优异的对映选择性/非对映选择性和高产率进行。这种高效且操作简单的新型催化不对称反应应该为带有全碳四元立体中心的手性砜的不对称合成提供一种通用的方法。