[(dibromomethylene)(2,4,6-tri-tertbutylphenyl)phosphine] | 100281-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(dibromomethylene)(2,4,6-tri-tertbutylphenyl)phosphine]
• 英文别名: 2,2-dibromo-1-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-1-phosphaethene；2,2-dibromo-1-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-1-phosphaethene；Phosphine, (dibromomethylene)[2,4,6-tris(1,1-dimethylethyl)phenyl]-；dibromomethylidene-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphane
• CAS: 100281-23-0
• 化学式: C₁₉H₂₉Br₂P
• 分子量: 448.221
• InChiKey: NKNQFGILZAVZIR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  160 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(dibromomethylene)(2,4,6-tri-tertbutylphenyl)phosphine] 在 钯 作用下， 反应 5.0h， 生成 1-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-2-phenyl-1-phosphaethene
  参考文献：
  名称：

  The Synthetic Potential ofC-Halophosphaalkenes

  摘要：

  DOI：

  10.1080/10426509608545221
• 作为产物：
  描述：

  2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-1,1-bis(trimethylsilyl)phosphaethene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 生成 [(dibromomethylene)(2,4,6-tri-tertbutylphenyl)phosphine]
  参考文献：
  名称：

  Synthese und reaktiomen der 2,4,6-tri-tert-butylphenyldihalogenpiethylen phosphane

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)89188-1

文献信息

• Preparation via Sterically Promoted S_N2′ Substitution and Structural Characteristics of a Mes*-Substituted Tertiary Ethynylphosphine
  作者：Shigekazu Ito、Masaki Nanko、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/hc.21182

  日期：2014.11

  of a sterically encumbered 2-bromo-3-silyloxyphosphapropene [(Z)-Mes*-P = C(Br)CH(OSiMe3)Mes; Mes* = 2,4,6-tBu3C6H2, Mes = 2,4,6-Me3C6H2] and butyllithium afforded a bulky ethynylphosphine [Mes*P(nBu)C≡CMes] via SN2′ reaction of the alkyllithium and subsequent beta-elimination of HBr. The orbital-controlled reaction and prohibition of the halogen–metal exchange would be induced by the steric encumbrance

  空间位阻的 2-bromo-3-silyloxyphosphapropene [(Z)-Mes*-P = C(Br)CH(OSiMe3)Mes; Mes* = 2,4,6-tBu3C6H2, Mes = 2,4,6-Me3C6H2] 和丁基锂通过烷基锂的 SN2' 反应和随后的 β-消除提供了庞大的乙炔基膦 [Mes*P(nBu)C≡CMes]的 HBr。异戊二烯基团的空间阻碍会引起轨道控制反应和卤素-金属交换的禁止。还从空间阻碍和立体化学的角度讨论了新型乙炔基膦的结构特征。根据 DFT 计算进一步讨论了 Mes* 芳环的显着畸变。
• Improved Preparative Method for 1,2-Diaryl-3,4-diphosphinidenecyclobutenes and Its Application to the Studies of 1,2-Bis(arylthienyl)-3,4-diphosphinidenecyclobutenes
  作者：Kozo Toyota、Keiko Horikawa、Rader S. Jensen、Kouhei Omori、Subaru Kawasaki、Shigekazu Ito、Masaaki Yoshifuji、Noboru Morita

  DOI：10.1246/bcsj.80.1580

  日期：2007.8.15

  Sterically protected 1,2-diaryl-3,4-diphosphinidenecyclobutenes were prepared from 3-aryl-2-bromo-1-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-3-(trimethylsiloxy)-1-phosphapropene using t-butyllithium and 1,2-dibromoethane, and the properties of the products, such as 1,2-di(2,2′-bithienyl-5-yl)-3,4-diphosphinidenecyclobutene, were studied. This method is an excellent method for preparing these compounds.

  合成了空间保护的1,2-二芳基-3,4-二膦烯环丁烯，起始材料为3-芳基-2-溴-1-(2,4,6-三叔丁基苯基)-3-(三甲基硅氧基)-1-膦丙烯，采用了叔丁基锂和1,2-二溴乙烷。研究了产物的性质，例如1,2-二(2,2′-双噻吩-5-基)-3,4-二膦烯环丁烯。该方法是一种优秀的合成这些化合物的方法。
• Stereoselective Catalytic Synthesis of Alkynylated Phosphaethenes Leading to Activation-Free Gold Catalysis
  作者：Shigekazu Ito、Tomokazu Shinozaki、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/ejoc.201701259

  日期：2017.12.15

  screening of their catalytic activity revealed that both employing appropriate π-conjugative substituents and the stereochemistry were decisive for efficiency of the gold-catalyzed reactions under the activation-free conditions.

  类烯烃磷酸乙烯 (-P=C<) 的 π 接受特性对开发路易斯酸性过渡金属催化剂具有吸引力。通过 Sonogashira 方法完成了空间受阻的 gem-二溴磷腈的立体选择性单炔化反应，并获得了相应的 2-炔基-2-溴磷腈。随后通过 Kumada-Tamao-Corriu (KTC) 反应的钯形式对 2-bromo-2-alkynyl-1-phosphaethenes 进行芳基化，通过构型反转得到相应的 2-aryl-1-phosphaethen-3-ynes。2-炔基-2-芳基-1-磷酸乙烯转化为相应的氯金（I）配合物，
• A general method for preparing diphosphiranes
  作者：Guita Etemad-Moghadam、Jacques Bellan、Christine Tachon、Max Koenig

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81490-3

  日期：1987.1

  Diphosphiranes 3a-3f are obtained by action of diazo derivatives and carbenes on the trans-diphosphene 1. The structures are elucidated by spectroscopic methods. In all cases the cycloaddition reaction is stereoselective.

  通过重氮衍生物和碳烯在反式二膦1上的作用获得二膦3a-3f。通过光谱法阐明其结构。在所有情况下，环加成反应都是立体选择性的。
• Combination of sp2- and sp3-Type Phosphorus Atoms for Gold Chemistry: Preparation, Structure, and Catalytic Activity of Gold Complexes That Bear Ligated 2-Silyl-1,3-diphosphapropenes
  作者：Shigekazu Ito、Lili Zhai、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/asia.201100310

  日期：2011.11.4

  that bear both sp2‐ and sp3‐type phosphorus atoms were employed in the preparation of gold complexes. The structural properties of the 1,3‐diphosphapropene digold(I) complexes were characterized by spectroscopic and crystallographic analyses, which revealed unique aurophilic interactions and conformational properties of the ligand. The 2‐silyl‐1,3‐diphosphapropene‐bis(chlorogold) complexes catalyzed

  在金配合物的制备过程中，使用了具有运动保护性的同时具有sp 2和sp 3型磷原子的2-silyl-1,3-diphosphapropenes 。1,3-二磷丙烯二甲双胍（I）配合物的结构性质通过光谱和晶体学分析进行了表征，揭示了独特的亲金相互作用和配体的构象性质。即使在没有银助催化剂的情况下，2-硅烷基-1,3-二磷丙烯双（氯金）络合物也催化了1,6-烯炔衍生物的环异构化反应，并且能够在反应后被回收。digold配合物的催化活性主要取决于sp 2型磷原子和甲硅烷基，并且可以通过sp 3进行调节。膦基组。另外，在存在和不存在银盐的情况下，关于digold络合物的催化活性的结果显示出相当大的差异。