2,4,6-tri-t-butylphenylmethylenephosphine | 84114-18-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-tri-t-butylphenylmethylenephosphine
• 英文别名: 1-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-1-phosphaethene；H2CP(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)；(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)PCH2；Phosphine, methylene[2,4,6-tris(1,1-dimethylethyl)phenyl]-；methylidene-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphane
• CAS: 84114-18-1
• 化学式: C₁₉H₃₁P
• 分子量: 290.429
• InChiKey: OVMBKTHBFDOVOO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80 °C(Solv: toluene (108-88-3))

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-tri-t-butylphenylmethylenephosphine 在 PPh₃ 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 [tricarbonyl(triphenylphosphine)nickel]
  参考文献：
  名称：

  Überniederkoordiniertephosphorverbindungen：XXXX。2,4,6-三叔丁基苯基亚甲基膦，übergangsmetall-komplexen中的维赛替格配体

  摘要：

  新颖的η的结构1 -η 2配合物[（CO）4的Fe] 2（RPCH 2）（R = 2,4,6-三-叔丁基苯基）已经通过X-射线分析测定。此外，铁配合物[（CO）4的Fe（RPCH 2）进行鉴定。磷烯基RPCH；；形成η 1配合物[（CO）3的Ni]（RPCH 2）用Ni（CO）4。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)80290-4
• 作为产物：
  描述：

  Phenylsulfanylmethylidene-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphane 在 naphthalen-1-yl-lithium 作用下， 以15%的产率得到2,4,6-tri-t-butylphenylmethylenephosphine
  参考文献：
  名称：

  苯硫基作为空间保护的 1-膦的 2-位上的新取代基

  摘要：

  苯硫基被引入到空间保护的磷酰胺体系中，并生成 1-(苯硫基)-2-(2,4,6-三叔丁基苯基)-2-磷酰胺基锂。已经表明，锂试剂在消除、金属化和偶联反应方面表现得像卤代衍生物，而苯硫代衍生物和 1,4-diphospha-1 则观察到 E/Z 异构化， 3-丁二烯作为氧化偶合产物通过X-射线分析。

  DOI：

  10.1246/cl.1998.651

文献信息

• A general method for preparing diphosphiranes
  作者：Guita Etemad-Moghadam、Jacques Bellan、Christine Tachon、Max Koenig

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81490-3

  日期：1987.1

  Diphosphiranes 3a-3f are obtained by action of diazo derivatives and carbenes on the trans-diphosphene 1. The structures are elucidated by spectroscopic methods. In all cases the cycloaddition reaction is stereoselective.

  通过重氮衍生物和碳烯在反式二膦1上的作用获得二膦3a-3f。通过光谱法阐明其结构。在所有情况下，环加成反应都是立体选择性的。
• Destiny of Transient Phosphenium Ions Generated from the Addition of Electrophiles to Phosphaalkenes:  Intramolecular C−H Activation, Donor−Acceptor Formation, and Linear Oligomerization
  作者：Chi-Wing Tsang、Crystal A. Rohrick、Tejindra S. Saini、Brian O. Patrick、Derek P. Gates

  DOI：10.1021/om0495022

  日期：2004.12.1

  temperatures, GaCl3 migrates from phosphorus to carbon to afford the fleeting phosphenium zwitterion Mes*PCH2GaCl3. This undetected transient species immediately oxidatively adds to a C−H bond of an o-tBu group in the P-Mes* substituent, resulting in a GaCl3-coordinated ylide that has been characterized crystallographically. The analogous reaction of GaCl3 with MesPCPh2 gives stable Mes(Cl3Ga)PCPh2, for which

  磷烯烃MesP CPh 2（Mes = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2）和Mes * P CH 2（Mes * = 2,4,6- t Bu 3 C 6 H 2）与路易斯的反应已经研究了（AlCl 3，GaCl 3，InCl 3）和质子（HOTf）酸，以评估阳离子聚合进行P C键的可行性。将GaCl 3添加到Mes * P CH 2中会生成加合物Mes *（Cl 3 Ga）P CH 2，可以在193 K下用光谱法检测到。在更高的温度下，GaCl 3从磷迁移到碳，以提供短暂的z两性离子Mes * PCH 2 GaCl 3。这种未被发现的瞬态物质立即氧化添加到P- Mes *取代基中o - t Bu基团的CH键上，从而形成了GaCl 3配位的内立德，该基团已在晶体学上进行了表征。GaCl 3与MesP CPh 2的类似反应可得到稳定的Mes（Cl 3 Ga）P CPh 2，已经对其进行了晶
• Reactions of Electrophiles with the Phosphaalkene Mes*PCH₂:  Mechanistic Studies of a Catalytic Intramolecular C−H Bond Activation Reaction
  作者：Chi-Wing Tsang、Crystal A. Rohrick、Tejindra S. Saini、Brian O. Patrick、Derek P. Gates

  DOI：10.1021/om010952t

  日期：2002.3.1

  catalytic intramolecular C−H bond activation is reported for the reaction of the phosphaalkene Mes*PCH2 (Mes* = 2,4,6-tri-tert-butylphenyl) with aluminum(III) chloride (0.05, 0.10, and 0.15 equiv). Studies of analogous reactions with gallium(III) chloride and triflic acid facilitated the identification of intermediates, thus providing insight into the reaction mechanism, which involves a phosphenium ion

  一种催化的分子内的CH键活化报道为磷杂烯的MES的反应* P CH 2（MES * = 2,4,6-三-叔丁基苯基）铝（III）氯化物（0.05，0.10，和0.15当量）。与氯化镓（III）和三氟甲磺酸的类似反应的研究促进了中间体的鉴定，从而提供了对反应机理的深入了解，其中涉及a离子作为短暂的中间体。
• Sonochemistry in the diphosphirane series
  作者：G. Etemad-Moghadam、M. Rifqui、P. Layrolle、J. Berlan、M. Koenig

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79439-1

  日期：1991.10

  The cyclopropanation of 1 using sonochemical generation of methylene or halogeno-carbenes constitutes an interesting alternative in the diphosphirane synthesis. Furthermore, ultrasonic effects in a chlorinated solvent allow the first substitution of a diphosphirane without ring-opening.

  相对于标准方法，超声处理显着提高了二膦1的形成速率。使用声化学生成亚甲基或卤代卡宾的方法进行1的环丙烷化构成了二膦烷合成中的一个有趣的替代方法。此外，在氯化溶剂中的超声作用允许在不开环的情况下首先取代二膦烷。
• Formation of 6,8-di-tert-butyl-3,4-dihydro-4,4-dimethyl-1-phosphanaphthalene by the reaction of 2,2-dibromo-1-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-1-phosphaethene with butyllithium
  作者：Shigekazu Ito、Kozo Toyota、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1039/a703554c

  日期：——

  Sterically crowded 1-bromo-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)- 2-phosphaethenyllithium gave 6,8-di-tert-butyl-3,4-dihydro-4,4-dimethyl-1-phosphanaphthalene by intramolecular insertion of an intermediary phosphinidene carbene species into one of the C–H bonds of the two o-tert-butyl groups.

  通过分子内将中间碳化膦插入到两个邻叔丁基的一个 C-H 键中，产生了 1-溴-2-(2,4,6-三叔丁基苯基)-2-磷杂环丁烷锂，从而得到了 6,8-二叔丁基-3,4-二氢-4,4-二甲基-1-磷杂萘。