(dibromomethylene)cyclopentane | 103670-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (dibromomethylene)cyclopentane
• 英文别名: Dibromomethylidenecyclopentane
• CAS: 103670-61-7
• 化学式: C₆H₈Br₂
• 分子量: 239.938
• InChiKey: BGHHAADTWCPLLA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (dibromomethylene)cyclopentane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以80%的产率得到(bromomethylene)cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  Generation of Cycloalkylidene Carbenes via Exo-Type Cyclization of Alkynyllithiums Bearing Remote Leaving Group

  摘要：

  The reaction of 5-hexynyl tosylate (3a) with alkynyllithium (RC=CLi; R Ph, TMS) gives enynes 5 and 6. The reaction proceeds through a mechanism involving a novel exo-type cyclization of 6-lithiod-hexynyl tosylate to form cyclopentylidene carbene. Enyne 6 is produced by the addition of RC=CLi to the carbene, whereas rearrangement of the carbene to cyclohexyne followed by carbolithiation with RC=CLi gives enyne 5. The formation of cyclopentylidene carbene and cyclohexyne as intermediates is clearly demonstrated by trapping experiments with cyclohexene land triethylsilane) and with 1,3-diphenylisobenzofuran, respectively. Alkynyllithiums derived from 3-butynyl and 6-heptynyl p-fluorobenzenesulfonates (19a,b) undergo a similar exo-type cyclization to give cyclopropylidene and cyclohexylidene carbenes, respectively.

  DOI：

  10.1021/jo981411p
• 作为产物：
  描述：

  三溴甲烷 、 环戊酮 在 乙二醇二甲醚 、 四氯化钛 、 magnesium 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以71%的产率得到(dibromomethylene)cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  CHBr3/TiCl4/Mg 作为一种不寻常的亲核 CBr2 Carbenoid：醛和酮的有效和化学选择性二溴甲基化

  摘要：

  我们报告说，在化学选择性羰基二溴甲基化中，CHBr3 可以作为高度亲核的二溴亚甲基卡宾，而不是使用 CBr4。通过使用 CHBr3/Mg/TiCl4 系统成功地将二溴甲基化应用于各种羰基化合物，如烯醇化和空间位阻酮，突出了该方法的弱碱性、非凡的反应性和合成多功能性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200457

文献信息

• Copper(I) Salt Promoted Reactions of Sulfur Nucleophiles with Vinyl Bromides. Simple and Straightforward Preparations of S-Vinyl Thiobenzoates and S,S′-Vinylidene Bisthiobenzoates
  作者：Takuji Ogawa、Shunsuke Hotta、Kazuo Hayami、Hitomi Suzuki

  DOI：10.1246/cl.1992.1947

  日期：1992.10

  Copper(I) salt promoted reaction of vinyl bromides with dibenzoyl disulfide in hot aprotic polar solvent produced thiophene derivatives in moderate yields, while the corresponding reaction with sodium thiobenzoate led to S-vinyl thiobenzoates in good yields.

  铜 (I) 盐促进乙烯基溴化物与二苯甲酰二硫化物在热非质子极性溶剂中的反应以中等产率产生噻吩衍生物，而与硫代苯甲酸钠的相应反应以良好的产率产生 S-乙烯基硫代苯甲酸酯。
• Novel efficient synthesis of dibromoalkenes. A first example of catalytic olefination of aliphatic carbonyl compounds
  作者：Vasily N. Korotchenko、Alexey V. Shastin、Valentine G. Nenajdenko、Elizabeth S. Balenkova

  DOI：10.1039/b303221c

  日期：——

  A new simple and efficient one pot transformation of various aliphatic carbonyl compounds to the corresponding dibromoalkenes is described. A wide range of hydrazones of aldehydes and ketones, prepared in situ, were easily converted into dibromoalkenes by treatment with carbon tetrabromide in the presence of CuCl. The reaction proceeds under mild conditions to give the target products in good to high yields.

  描述了一种新颖、简单且高效的一锅法转化，将多种脂肪族羰基化合物转变为相应的二溴烯烃。通过碳四溴化物在CuCl存在下的处理，现场制备的醛和酮的脒类化合物可以轻松转化为二溴烯烃。该反应在温和条件下进行，能够以良好至高产率得到目标产物。
• Palladium-catalyzed amidation–hydrolysis reaction of gem-dihaloolefins: efficient synthesis of homologated carboxamides from ketones
  作者：Wenchao Ye、Jun Mo、Tiankun Zhao、Bin Xu

  DOI：10.1039/b904991f

  日期：——

  A simple and efficient palladium-catalyzed amidation–hydrolysis reaction has been developed to afford N-aryl monosubstituted carboxamides in good to excellent yields from easily accessible ketone-derived gem-dihaloolefins and aryl amines.

  我们开发出了一种简单高效的钯催化酰胺化水解反应，可以从容易获得的酮衍生宝石二卤烯烃和芳基胺中得到 N-芳基单取代羧酰胺，收率从良好到极佳。
• 10.1038/s41586-024-07579-7
  作者：Chen, Miao、Knox, Christian D.、Madhusudhanan, Mithun C.、Tugwell, Thomas H.、Liu, Coco、Liu, Peng、Dong, Guangbin

  DOI：10.1038/s41586-024-07579-7

  日期：——

  the development of a general and stereospecific alkenylidene homologation of diverse organoboronates. This method enables the iterative incorporation of multiple alkenylidene units, giving cross-conjugated polyenes that are challenging to prepare otherwise. Further application to the synthesis of bioactive compounds containing multi-substituted alkenes is also demonstrated. Computational studies suggest

  协同亲核取代，称为 S N 2 反应，是合成中用于引入新官能团并构建碳-碳和碳-杂原子键1 的基本有机转化。 S N 2 反应通常涉及亲核试剂对C( sp 3 )−X 键（X=卤素或其他离去基团）的σ* 轨道的背面攻击，导致立体中心2的完全反转。相比之下，电子无偏sp 2乙烯基亲电子试剂上相应的立体反转亲核取代，即协同 S N V(σ) 反应，要罕见得多，并且到目前为止，仅限于精心设计的底物，主要发生在成环过程中3,4 。在这里，我们表明，金属化配合物中提出的应变释放机制可以加速协同的 S N V 反应，从而导致多种有机硼酸酯的通用和立体特异性亚烯基同系物的发展。该方法能够迭代并入多个亚烯基单元，从而产生以其他方式难以制备的交叉共轭多烯。还证明了其在含有多取代烯烃的生物活性化合物的合成中的进一步应用。计算研究表明，方形平面过渡态中空间应变的减少促进了一种不寻常的 S N 2 样协同途径，这解释了这种金属化物
• Mitchell; Reimann, Organometallics, 1986, vol. 5, # 10, p. 1991 - 1997
  作者：Mitchell、Reimann

  DOI：——

  日期：——