(Z)-1-bromo-2-(4-methoxyphenyl)ethene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (Z)-1-bromo-2-(4-methoxyphenyl)ethene
• 英文别名: (Z)-1-(2-bromovinyl)-4-methoxybenzene；cis-1-(2-bromovinyl)-4-methoxybenzene；(Z)-β-bromo(4-methoxystyrene)；1-[(Z)-2-bromoethenyl]-4-methoxybenzene
• 化学式: C₉H₉BrO
• 分子量: 213.074
• InChiKey: MNSBHZNBVJAJND-SREVYHEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	4-(2-bromo-vinyl)-anisole	——	C9H9BrO	213.074
  1-(2,2-二溴乙烯基)-4-甲氧基苯	1-(2,2-dibromovinyl)-4-methoxybenzene	60512-57-4	C9H8Br2O	291.97
  4-甲氧基苯乙烯	4-Methoxystyrene	637-69-4	C9H10O	134.178
  茴香烯	E-1-(4'-methoxyphenyl)prop-1-ene	4180-23-8	C10H12O	148.205
  4-甲氧基肉桂酸	3-(4'-methoxyphenyl)propenoic acid	830-09-1	C10H10O3	178.188
  反式-4-甲氧基肉桂酸	(E)-3-(4-methoxyphenyl)acrylic acid	943-89-5	C10H10O3	178.188
  4-甲氧基苯甲醛	4-methoxy-benzaldehyde	123-11-5	C8H8O2	136.15
  4-乙炔基苯甲醚	4-methoxyphenylacetylen	768-60-5	C9H8O	132.162
  ——	cis-p-Benzoyloxystyrylbromid	——	C15H11BrO2	303.155
  ——	p-anisaldehyde hydrazone	5953-85-5	C8H10N2O	150.18

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  (Z)-茴香脑	cis-Anethole	25679-28-1	C10H12O	148.205
  苯,1-甲氧基-4-[(1Z)-2-苯基乙烯基]-	cis-4-methoxystilbene	1657-53-0	C15H14O	210.276
  ——	(Z)-3-(4-methoxy-phenyl)-acrylonitrile	30115-95-8	C10H9NO	159.188
  4-乙炔基苯甲醚	4-methoxyphenylacetylen	768-60-5	C9H8O	132.162
  ——	N-[(E)-2-(4-methoxyphenyl)ethenyl]boranyl-N-propan-2-ylpropan-2-amine	858347-31-6	C15H24BNO	245.173

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-bromo-2-(4-methoxyphenyl)ethene 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以75%的产率得到4-乙炔基苯甲醚
  参考文献：
  名称：

  Matveeva; Erin; Kurz, Russian Journal of Organic Chemistry, 1997, vol. 33, # 8, p. 1065 - 1067

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二溴-3-(4-甲氧基-苯基)-丙酸 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (Z)-1-bromo-2-(4-methoxyphenyl)ethene
  参考文献：
  名称：

  羧酸盐导向的钯催化的 γ,δ-不饱和羧酸的区域选择性 Mizoroki-Heck 烯基化

  摘要：

  报道了羧酸盐导向的钯催化的γ , δ-不饱和羧酸与烯基溴化物的 Mizoroki–Heck 烯基化反应。该羧酸盐基团可有效螯合到 Pd 中心，使电子无偏内部烯烃的远端烯基化形成具有高立体选择性的共轭 1,3-二烯。此外，共轭 1,3-二烯产物可通过还原、环氧化、甲基化、酰胺化和环加成用于合成应用。

  DOI：

  10.1002/adsc.202201317
• 作为试剂：
  描述：

  1-辛炔 、 1-((E)-2-溴乙烯基)-4-甲氧基苯 在 copper(l) iodide 、 (Z)-1-bromo-2-(4-methoxyphenyl)ethene 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (Z)-1-(4'-methoxyphenyl)dec-1-en-3-yne 、 (E)-1-(4'methoxyphenyl)dec-1-en-3-yne
  参考文献：
  名称：

  Ogawa, Takuji; Kusume, Kumiko; Tanaka, Miyuki, Synthetic Communications, 1989, vol. 19, # 11-12, p. 2199 - 2108

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Illuminating <i>anti</i>-hydrozirconation: controlled geometric isomerization of an organometallic species
  作者：Theresa Hostmann、Tomáš Neveselý、Ryan Gilmour

  DOI：10.1039/d1sc02454j

  日期：——

  reaction product functions as an efficient in situ generated photocatalyst. Coupling of the E-vinyl zirconium species with an alkyne unit generates a conjugated diene: this has been leveraged as a selective energy transfer catalyst to enable E → Z isomerization of an organometallic species. Through an Umpolung metal–halogen exchange process (Cl, Br, I), synthetically useful vinyl halides can be generated

  据报道，实现芳基乙炔正式反加氢锆化的一般策略是将使用 Schwartz 试剂（Cp 2 ZrHCl）的顺式加氢金属化与随后在λ = 400 nm 处的光介导几何异构化相结合。所述的机理划定禁忌-thermodynamic异构化步骤指示次要反应产物用作高效的原位产生的光催化剂。所述的联接ë与炔烃单元-乙烯基锆物质生成的共轭二烯：这已被利用作为选择性能量转移催化剂以使È → ž有机金属物种的异构化。通过Umpolung金属 - 卤素交换过程（Cl、Br、I），可以生成合成有用的乙烯基卤化物（高达Z  :  E = 90 : 10）。这个支持平台提供了一种策略，可以从简单的芳基乙炔中获取两种几何形式的亲核和亲电烯烃片段。
• A stereoselective synthesis of (<i>E</i>)- or (<i>Z</i>)-β-arylvinyl halides <i>via</i> a borylative coupling/halodeborylation protocol
  作者：Jakub Szyling、Adrian Franczyk、Piotr Pawluć、Bogdan Marciniec、Jędrzej Walkowiak

  DOI：10.1039/c7ob00054e

  日期：——

  A new stereoselective method for the synthesis of (E)-β-arylvinyl iodides and (E)- or (Z)-β-arylvinyl bromides from styrenes and vinyl boronates on the basis of a one-pot procedure via borylative coupling/halodeborylation is reported. Depending on the halogenating agent as well as the mode of the halodeborylation reaction, (E) or (Z) isomers are selectively formed.

  一种新的立体选择性方法，是通过一锅法通过硼化偶联/卤代硼烷基化合成苯乙烯和硼酸乙烯基酯合成（E）-β-芳基乙烯基碘化物和（E）-或（Z）-β-芳基乙烯基溴化物的。报告。根据卤化剂以及卤代硼烷基化反应的方式，选择性地形成（E）或（Z）异构体。
• Ionic Liquid–Promoted Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)‐Vinyl Bromides by [bmIm]OH under Organic Solvent–Free Conditions: A Green Approach
  作者：Brindaban C. Ranu、Subhash Banerjee、Jhinuk Gupta

  DOI：10.1080/00397910701471386

  日期：2007.8.1

  Abstract A simple and easily accessible ionic liquid, 1‐butyl‐3‐methylimidazolium hydroxide ([bmIm]OH), has been demonstrated as an efficient promoter and reaction medium for the highly stereoselective synthesis of (Z)‐vinyl bromides by the debrominative decraboxylation of dibrominated α,β‐unsaturated carboxylic acids in high yields. The reaction does not require either a conventional base or an organic

  摘要 一种简单易得的离子液体，1-丁基-3-甲基咪唑鎓氢氧化物 ([bmIm]OH)，已被证明是一种有效的促进剂和反应介质，用于通过脱溴脱羧反应高立体选择性合成 (Z)-乙烯基溴。高产率的二溴化 α,β-不饱和羧酸。该反应不需要常规碱或有机溶剂。
• Nickel-catalyzed enantioselective 1,2-vinylboration of styrenes
  作者：Yang Ye、Jiandong Liu、Bing Xu、Songwei Jiang、Renren Bai、Shijun Li、Tian Xie、Xiang-Yang Ye

  DOI：10.1039/d1sc04071e

  日期：——

  A novel nickel-catalyzed asymmetric 1,2-vinylboration reaction has been developed to afford benzylic alkenylboration products with high yields and excellent enantioselectivities by using a chiral bisoxazoline ligand. Under optimized conditions, a wide variety of chiral 2-boryl-1,1-arylvinylalkanes are efficiently prepared from readily available olefins and vinyl halides in the presence of bis(pinacolato)diboron

  通过使用手性双恶唑啉配体，开发了一种新型镍催化的不对称 1,2-乙烯基硼化反应，以提供具有高产率和优异对映选择性的苄基烯基硼化产物。在优化的条件下，在双(频哪醇)二硼作为硼源的情况下，在温和且易于操作的条件下，从易得的烯烃和乙烯基卤化物有效地制备各种手性 2-硼基-1,1-芳基乙烯基烷烃方式。这种三组分级联协议提供了卓越的化学和立体选择性，其在几种结构复杂的天然产物和药物的不对称修饰中的应用说明了其有用性。
• Regioselective Heck Vinylation of Electron-Rich Olefins with Vinyl Halides: Is the Neutral Pathway in Operation?
  作者：Matthew McConville、Ourida Saidi、John Blacker、Jianliang Xiao

  DOI：10.1021/jo802781m

  日期：2009.4.3

  Highly regioselective vinylation of electron-rich olefins by bromo- as well as chlorostyrenes is effected by palladium catalysis with either mono- or bidentate phosphines in a molecular solvent, with no need for halide scavengers, ionic liquids, or ionic additives. The use of the hemilabile 1,3-bis(diphenylphosphino)propane monoxide (dpppO) as a ligand led to faster reactions of more challenging 2-substituted

  溴和氯苯乙烯对富电子烯烃的高度区域选择性乙烯基化是通过在分子溶剂中用单或二齿膦进行钯催化来实现的，不需要卤化物清除剂，离子液体或离子添加剂。半不稳定的1,3-双（二苯基膦基）丙烷一氧化碳（dpppO）作为配体的使用导致更具挑战性的2-取代乙烯基醚的反应更快，并降低了Pd的负载量。与相关的芳基化反应相反，证据表明乙烯基化可能通过中性的Heck机制进行。