2-Methyl-2-[5-hydroxy-4-methyl-(3E)-pentenyl]-1,3-dioxolane | 21488-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-Methyl-2-[5-hydroxy-4-methyl-(3E)-pentenyl]-1,3-dioxolane
• 英文别名: (E)-2-methyl-5-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)pent-2-en-1-ol
• CAS: 21488-96-0
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: HUMWCTNDOODSPS-RUDMXATFSA-N

物化性质

• 沸点：
  120 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.013±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Methyl-2-[5-hydroxy-4-methyl-(3E)-pentenyl]-1,3-dioxolane 在 bis(acetylacetonate)oxovanadium 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 四氯化钛 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 79.0h， 生成 (-)-(13S)-Hydroxy-(11S,12S)-epoxyneocembrene
  参考文献：
  名称：

  Zhang; Liu; Li, Synthesis, 2001, # 3, p. 393 - 398

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基-5-庚烯-2-酮 在 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 2-Methyl-2-[5-hydroxy-4-methyl-(3E)-pentenyl]-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  线性酮通过三亚甲基二甲基甲烷生成的三喹烷

  摘要：

  含有酮和二烯官能团的线性化合物与TMS-重氮甲烷的阴离子反应，生成亚烷基羧苯，进行分子内环丙烷化，然后形成三亚甲基甲烷二基，再经[2 + 3]环加成反应生成线性稠合的三喹烷。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.12.099

文献信息

• Half-Sandwich Ruthenium Carbene Complexes Link<i>trans</i>-Hydrogenation and<i>gem</i>-Hydrogenation of Internal Alkynes
  作者：Alexandre Guthertz、Markus Leutzsch、Lawrence M. Wolf、Puneet Gupta、Stephan M. Rummelt、Richard Goddard、Christophe Farès、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.8b00665

  日期：2018.2.28

  E-alkenes are formed by trans-delivery of the two H atoms of H2. A combined experimental and computational study now provides a comprehensive mechanistic picture: a metallacyclopropene (η2-vinyl complex) is primarily formed, which either evolves into the E-alkene via a concerted process or reacts to give a half-sandwich ruthenium carbene; in this case, one of the C atoms of the starting alkyne is converted

  用 [Cp*Ru] 基催化剂对内部炔烃进行氢化的特点是非正统的立体化学过程，因为 E-烯烃是通过 H2 的两个 H 原子的反式传递形成的。一项结合实验和计算的研究现在提供了一个全面的机理图：主要形成金属环丙烯（η2-乙烯基配合物），它要么通过协同过程演变成 E-烯烃，要么反应生成半夹心钌卡宾；在这种情况下，起始炔烃的一个碳原子被转化为亚甲基。这种转变代表了 π 键的正式宝石氢化，这几乎没有任何先例。反式氢化和宝石氢化的障碍相似：而 DFT 预测偏向于反式氢化，而 CCSD(T) 发现宝石氢化稍微容易一些。卡宾一旦形成，将结合第二个 H2 分子并演变成所需的 E-烯烃、位置烯烃异构体或相应的烷烃；这种缔合途径解释了为什么双键异构化和过度还原与反式氢化竞争。计算的场景与副氢诱导极化转移 (PHIP) NMR 数据一致，该数据证实了 H2 的直接传递、通过 gem-氢化形成卡宾中间体，以及它们向
• Hydroxy Group-Directed Homolytic Hydrostannylation of Alkenols with Dibutylchlorostannane
  作者：Katsukiyo Miura、Hiroshi Saito、Shingo Uchinokura、Akira Hosomi

  DOI：10.1246/cl.1999.659

  日期：1999.7

  In homolytic hydrostannylation of allyl alcohol 1a or homoallyl alcohol 1b, dibutylchlorostannane (Bu2ClSnH) exhibited a much higher reactivity than tributylstannane (Bu3SnH). Competitive reaction of 1a  vs. 1-octene with Bu2ClSnH led to the selective formation of γ-stannylated alcohol 3a. Hydrostannylation of 1,5-hexadien-3-ol (8) with Bu2ClSnH favored 1-stannylated product 9 over 6-stannylated product 10, while the use of Bu3SnH decreased the regioselectivity.

  在烯丙醇1a或同烯丙醇1b的均裂氢锡化反应中，二丁基氯锡烷（Bu2ClSnH）表现出比三丁基锡烷（Bu3SnH）高得多的反应活性。在Bu2ClSnH存在下，1a与1-辛烯的竞争反应导致选择性地生成γ-锡化醇3a。使用Bu2ClSnH对1,5-己二烯-3-醇（8）进行氢锡化反应，倾向于生成1-锡化产物9而非6-锡化产物10，而使用Bu3SnH则会降低区域选择性。
• First enantioselective total synthesis of (−)-13-hydroxyneocembrene
  作者：Zuosheng Liu、Tao Zhang、Yulin Li

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01873-6

  日期：2001.1

  The first enantioselective total synthesis of (−)-13-hydroxyneocembrene (1), a naturally occurring cembranoids isolated from soft coral Sarcophyton trocheliophorum, was achieved via a general approach by employing intramolecular McMurry coupling as a key step from (S)-(+)-carvone.

  （-）-13-羟基neemembrene（1）是一种从软珊瑚Sarcophyton trocheliophorum中分离出的天然斜柏酸酯的第一个对映选择性全合成方法，是通过一般的方法，采用分子内McMurry偶联作为从（S）-（+ ）香芹酮。
• Synthese totale et stereoselective du dimethyl-6,10 methylidene-9 undecene-5 (e) one-2: un des constituants de l'huile de Costus
  作者：Jean-Pierre Morizur、Jeanine Tortajada

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85817-7

  日期：1982.1

  The first total and stereoselective synthesis of (E)-6, 10 dimethyl-9 methylidene undec-5-en-2-one: a constituant of Costus Root oil is reported. It was conducted with an overall yield of 22% from 1-methyl-2-oxo-methylcyclopentane carboxylate (α-methylated Dieckmann-ester) 2, used as a starting material.

  （E）-6，10二甲基-9亚甲基十一烷基-5-烯-2-酮（E）-6的首次全部和立体选择性合成：报道了一种木香根油的成分。用作原料的1-甲基-2-氧代-甲基环戊烷羧酸酯（α-甲基化狄克曼酯）2的总收率为22％。
• Taylor,W.G.; Coutts,R., Canadian Journal of Chemistry, 1979, vol. 57, p. 2103 - 2107
  作者：Taylor,W.G.、Coutts,R.

  DOI：——

  日期：——