(S)-methyl 2-(4-oxocyclopent-2-en-1-yl)acetate | 84559-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-methyl 2-(4-oxocyclopent-2-en-1-yl)acetate
• 英文别名: Methyl [(1S)-4-oxocyclopent-2-en-1-yl]acetate；methyl 2-[(1S)-4-oxocyclopent-2-en-1-yl]acetate
• CAS: 84559-56-8
• 化学式: C₈H₁₀O₃
• 分子量: 154.166
• InChiKey: UHBQSMPWZRDQAD-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  238.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-methyl 2-(4-oxocyclopent-2-en-1-yl)acetate 在 哌啶 、 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 lithium hydroxide 、 CpZrHCl 、 水 、 L-Selectride 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 108.5h， 生成 布雷非德菌素 A
  参考文献：
  名称：

  A simplified synthesis of (+)-brefeldin A

  摘要：

  An effective and enantioselective process for the total synthesis of (+)-brefeldin A (1) is described which starts from the dextrorotatory ketone 2.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97297-6
• 作为产物：
  描述：

  Cis-3,5-二乙酰氧基-1-环戊烯 在 4-二甲氨基吡啶 、 Candida antarctica lipase B 、 四(三苯基膦)钯 、 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 (S)-methyl 2-(4-oxocyclopent-2-en-1-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  (+)-去甲苷、(+)-Dasycarpidone和(+)-Uleine的对映选择性全合成

  摘要：

  uleine 型生物碱的结构特征在于存在桥连的四环六氢-1 H -1,5-methanoazocino[4,3- b ]indole 环系统1。已经开发了各种策略来访问这种多环结构基序。我们在此报告适当官能化的1,3,4-三取代的环戊-1-烯的一步法转化成1通过一个集成的氧化/还原/环化（的方式我ORC）过程。该多米诺序列由环戊烯环的氧化裂解引发，随后通过形成一个 C-C 和两个 CN 键生成环己烯酮、吲哚和 1,3-桥接哌啶环。化合物1随后转化为nordasycarpidone、dasycarpidone和uleine。分子的手性通过市售的内消旋-3,5-二乙酰氧基-1-环戊烯的酶促去对称化引入。

  DOI：

  10.1002/hlca.202100088

文献信息

• Highly selective photoreactions of α-oxoamides and α-tropolone alkyl ethers in crystalline inclusion complexes
  作者：Fumio Toda、Koichi Tanaka、Minoru Yagi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90265-0

  日期：1987.1

  Control of photocyclization of three α-oxoamides in crystalline inclusion complexes with three kinds of host compounds was studied. In all cases, β-lactams were obtained exclusively. In two cases, cis-β-lactams were formed selectively. By an enantioselective control using an optically active host compound, 1,6-di(o-chlorophenyl)-1,6-diphenylhexa-2, 4-diyne-l,6-diol, optically active β-lactams of high

  研究了与三种主体化合物的结晶包合物中三种α-氧代酰胺的光环化作用。在所有情况下，仅获得β-内酰胺。在两种情况下，选择性地形成顺式-β-内酰胺。通过使用光学活性主体化合物1,6-二（邻-氯苯基）-1,6-二苯基己-2，4-二炔-1,6-二醇的对映选择性控制，得到高对映体过量的光学活性β-内酰胺。获得。用固态的上述旋光主体化合物辐照α-四氢呋喃烷基醚的配合物，得到[2 + 2]光反应产物1-烷氧基双环[3.2.0] hepta-3,6-dien-2-one ，及其开环衍生物4-氧代-2-环戊烯-1-乙酸烷基酯，分别对映体过量100和72-91％。
• Total Synthesis of Δ¹²-Prostaglandin J₃: Evolution of Synthetic Strategies to a Streamlined Process
  作者：K. C. Nicolaou、Kiran Kumar Pulukuri、Ruocheng Yu、Stephan Rigol、Philipp Heretsch、Charles I. Grove、Christopher R. H. Hale、Abdelatif ElMarrouni

  DOI：10.1002/chem.201601449

  日期：2016.6.13

  cross‐conjugated dienone structural motif of 1 was forged by an aldol reaction/dehydration sequence from key building blocks enone 13 and aldehyde 14, whose lone stereocenters were generated by an asymmetric Tsuji–Trost reaction and an asymmetric Mukaiyama aldol reaction, respectively. During this program, a substituent‐governed regioselectivity pattern for the Rh‐catalyzed C−H functionalization of cyclopentenes

  Δ的总合成12 -前列腺素Ĵ 3（Δ 12 -PGJ 3，1），所报告的白血病干细胞消融器，通过若干战略和战术进行说明。关键的共轭烯酮13和醛14的醛醇缩合反应/脱水序列伪造了1的标志性交叉共轭二烯酮结构基序。，其单独的立体中心分别由不对称的Tsuji-Trost反应和不对称的Mukaiyama aldol反应产生。在该程序中，发现了用于Rh催化的环戊烯和相关烯烃的CH官能化的取代基控制的区域选择性模式。1的合成从最初的策略发展到最终的简化流程，这是通过改进片段13和14的结构，探索迄今未充分利用的手性内酯合成子57的化学性质以及环戊烯酮中间体的非对映选择性烷基化来进行的。 。所描述的化学设置了大规模生产Δ的阶段12 -PGJ3并设计类似物用于进一步的生物学和药理研究。
• [EN] SYNTHESIS OF DELTA 12-PGJ3 AND RELATED COMPOUNDS<br/>[FR] SYNTHÈSE DE DELTA 12-PGJ3 ET COMPOSÉS ASSOCIÉS
  申请人：UNIV RICE WILLIAM M

  公开号：WO2015048268A1

  公开（公告）日：2015-04-02

  In one aspect, the present invention provides novel derivatives of Δ12-PGJ3 and modular synthetic pathways to obtaining Δ12-PGJ3 and derivatives thereof. In some aspects, the present derivatives of Δ12-PGJ3 are useful as chemotherapeutic agents. The present disclosure also describes compositions of these derivatives as well as methods of use of the derivatives thereof.

  在一个方面，本发明提供了Δ12-PGJ3的新颖衍生物以及获取Δ12-PGJ3及其衍生物的模块化合成途径。在某些方面，目前的Δ12-PGJ3衍生物可用作化疗药物。本公开还描述了这些衍生物的组合物以及这些衍生物的使用方法。
• TiCl₃‐Mediated Synthesis of 2,3,3‐Trisubstituted Indolenines: Total Synthesis of (+)‐1,2‐Dehydroaspidospermidine, (+)‐Condyfoline, and (−)‐Tubifoline
  作者：Bastien Delayre、Cyril Piemontesi、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.202005380

  日期：2020.8.10

  for the reaction outcome. A subsequent total synthesis of (+)‐condyfoline not only illustrates the generality of the reaction, but also provides a mechanistic insight into the nature of the 1,2‐alkyl shift. The exclusive formation of (+)‐condyfoline indicates that the 1,2‐alkyl migration follows a concerted Wagner–Meerwein pathway, rather than a stepwise retro‐Mannich/Mannich reaction sequence. Conditions

  2,3,3-三取代的吲哚啉构成许多生物学上重要的单萜吲哚生物碱的组成部分。我们在这里报告说TiCl 3前所未有地进入了这个骨架介导的带有2-硝基苯基取代基的四取代烯烃的还原环化。首先通过完成简明的（+）-1,2-脱氢天冬酰胺亚精胺的全合成来证明概念验证，其特征是该关键转化的后期应用。建议将硝基芳烃还原为亚硝基芳烃，然后进行6π-电子-5原子电环化，然后将所得的硝酮中间体进行1,2-烷基转移，以说明反应的结果。随后的（+）-con啶啉的全合成不仅说明了反应的一般性，而且还提供了对1,2-烷基转移的性质的机械了解。（+）-con啶啉的独家形成表明1,2-烷基迁移遵循Wagner-Meerwein协同路径，而不是逐步的逆曼尼希/曼尼希反应序列。还记录了通过逆曼尼希/ 1,3-原生质体/环环形环化级联将（+）-dy啶茶碱几乎定量转化为（-）-tub茶碱的条件。
• Enantioselective photoreactions of tropolone alkyl ethers in a crystalline inclusion complex with optically active 1,6-di(o-chlorophenyl)-1,6-diphenylhexa-2,4-diyne-1,6-diol
  作者：Fumio Toda、Koichi Tanaka

  DOI：10.1039/c39860001429

  日期：——

  Irradiation of complexes of tropolone alkyl ethers with optically active 1,6-di(o-chlorophenyl)-1,6-diphenylhexa-2,4-diyne-1,6-diol in the crystalline state gave the [2 + 2] photoreaction product, 1-alkoxybicyclo[3.2.0]hepta-3,6-dien-2-one, and its ring-opened derivative, alkyl 4-oxocyclopent-2-ene-1-acetate, in 100 and 72–91% enantiomeric excess.

  四环酮烷基醚与光学活性的1,6-二（邻氯苯基）-1,6-二苯基六-2,4-二炔-1,6-二醇的结晶态辐照产生[2 + 2]光反应产物1-烷氧基双环[3.2.0]庚-3,6-二烯-2-酮及其开环衍生物4-氧代环戊-2-烯-1-乙酸烷基酯，分别为100和72-91％对映体过量的。