4-trifluoromethyl-2,6-diacetylpyridine | 210155-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-trifluoromethyl-2,6-diacetylpyridine
• 英文别名: 2,6-diacetyl-4-(trifluoromethyl)-pyridine；1-[6-acetyl-4-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]ethanone
• CAS: 210155-51-4
• 化学式: C₁₀H₈F₃NO₂
• 分子量: 231.174
• InChiKey: BGDQJDBYLXYIMD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  269.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.289±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  47
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-trifluoromethyl-2,6-diacetylpyridine 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 2,2’-(4-(triflluoromethyl)pyridine-2,6-diyl)diimidazo[1,2-a]pyridine
  参考文献：
  名称：

  新的 NNN 钳形铜络合物作为潜在的抗前列腺癌药物

  摘要：

  合成了 11 个由三齿双（咪唑并 [1,2-α] 吡啶-2-基）吡啶配体支持的新型 NNN Cu(II) 配合物，并通过元素分析、HRMS 和 X 射线测定对其进行了表征。靶标预测和对接研究表明，这些钳状复合物与组织蛋白酶 D 蛋白的 Asp33 和 Gly35 形成氢键，这与晚期前列腺癌的预后高度相关。此外，根据 WST-1 测定结果，它们在雄激素敏感和雄激素不敏感的前列腺癌细胞中均表现出抗增殖活性。机制研究表明，钳状复合物可在 G0/G1 期阻止细胞周期进程，并抑制组织蛋白酶 D 调节的信号通路。最重要的是，新的钳形铜络合物显着抑制了异种移植前列腺癌的生长，同时具有良好的前景体内安全概况。总之，这些结果表明所开发的新型钳形铜络合物作为有前途的抗癌剂用于前列腺癌治疗的适用性。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2022.114859
• 作为产物：
  描述：

  4-iodo-2,6-pyridinedicarboxylic acid dimethyl ester 在 copper(l) iodide 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 sodium ethanolate 作用下， 以 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 4-trifluoromethyl-2,6-diacetylpyridine
  参考文献：
  名称：

  4-取代双(亚氨基)吡啶和相应还原铁化合物的电子效应

  摘要：

  4-取代双(亚氨基)吡啶家族，4-X- iPr PDI (4-X- iPr PDI = 2,6-(2,6- i Pr 2 -C 6 H 3 N=CMe) 2 -4合成了-XC 5 H 2 N；X=CF 3 , t Bu, Bn, NMe 2 )，并研究了铁配位化学。在过量一氧化碳存在下，钠汞齐还原二卤化铁 (4-X- iPr PDI)FeX 2 (X = Cl, Br)，得到相应的二羰基铁化合物 (4-X- iPr PDI)Fe(CO) 2 。通过对二卤化铁进行钠汞齐还原，制备了四配位和五配位铁二氮化合物 (4-X- iPr PDI)FeN 2和 (4-X- iPr PDI)Fe(N 2 ) 2的平衡混合物在氮气气氛下。对游离配体和铁衍生物进行电化学和光谱测量，以系统评估每个对吡啶取代基对化合物电子结构的影响。

  DOI：

  10.1021/om201212m

文献信息

• Synthetic Access to Derivatized Mn-Pyane as a Redox-modulated Pool of SODm
  作者：Andreas Scheitler、Felix Friedel、Ralph Puchta、Carlos Dücker-Benfer、Ivana Ivanović-Burmazović

  DOI：10.1002/zaac.201800140

  日期：2018.8.2

  fine‐tuning of the manganese centered redox potential, without significant change to the overall complex arrangement that is crucial for a correct comparison regarding their superoxide dismutase mimetic (SODm) capabilities. The crystal structure of the seven‐coordinate OMe‐substituted Mn‐pyane complex was obtained. The synthesized complexes will serve for future investigations related to an effect of complex

  在这项工作中，五氮杂大环Mn-吡喃的四种衍生物[pyane =反式-2,13-二甲基-3,6,9,12,18-五氮杂双环[12.3.1] -octadeca-1（18），14,16合成并表征了[-triene]配合物，在吡啶环上带有小的取代基，可以精细调节以锰为中心的氧化还原电位，而对整体配合物的布置没有重大改变，这对于正确比较它们的超氧化物歧化酶模拟物（SODm ）功能。获得了七配位的OMe取代的Mn-丙烷复合物的晶体结构。合成的配合物将用于与复合物氧化还原电势对其在SOD催化中的机械行为的影响有关的未来研究。
• Asymmetric Ruthenium-Catalyzed Hydrogenation of Terpyridine-Type <i>N</i>-Heteroarenes: Direct Access to Chiral Tridentate Nitrogen Ligands
  作者：Chenghao Li、Yixiao Pan、Yu Feng、Yan-Mei He、Youran Liu、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02268

  日期：2020.8.21

  first enantioselective hydrogenation of terpyridine-type N-heteroarenes has been successfully developed by using Ru(diamine) complexes as catalysts, providing partially reduced chiral pyridine-amine-type products in high yield (up to 93%) with excellent diastereo- and enantioselectivity (up to 94:6 dl/meso, > 99% ee). These pyridine-amine-type compounds can be served as a new class of chiral multidentate

  通过使用Ru（二胺）配合物作为催化剂成功开发了第一个对吡啶吡啶类N-杂芳烃的对映选择性加氢反应，以高收率（高达93％）提供了部分还原的手性吡啶-胺类产物，具有出色的非对映异构和对映选择性（最高94：6 dl /中观，> 99％ee）。这些吡啶-胺型化合物可用作新型的手性多齿氮供体配体，已成功应用于铜催化的吲哚与硝基烯烃的不对称Friedel-Crafts烷基化反应。
• Electronic Effects of the Backbone on Bis(imino)pyridyliron(II)‐Catalyzed Ethylene Polymerization
  作者：Lihua Guo、Yanlan Liu、Kunbo Lian、Wenting Sun、Huaxia Zhu、Qing Du、Zhe Liu、Xiaoyu Chen、Shengyu Dai

  DOI：10.1002/ejic.201800908

  日期：2018.12.6

  influence on the catalytic activity of ethylene polymerization. Complexes bearing electron‐withdrawing substituents in the 4‐position of the pyridine ring showed the better activity than analogues bearing electron‐donating substituents. However, no clear trend was observed for the dependence of polymer molecular weight on these substituents. In particular, the binuclear iron(III) complex 2′ we obtained

  一系列的双（亚氨基）吡啶基铁（II）配合物1 - 5合成并表征了配体主链上带有给电子和撤电子取代基的取代基。用甲基铝氧烷（MAO）活化后，对这些铁（II）配合物进行的乙烯聚合进行了详细研究，涉及电子效应以及反应条件对催化剂活性和聚合物分子量的影响。电子扰动对乙烯聚合的催化活性影响很大。在吡啶环的4位带有吸电子取代基的配合物显示出比带有给电子取代基的类似物更好的活性。但是，没有观察到明显的趋势，即聚合物分子量对这些取代基的依赖性。特别是双核铁（III）络合物2'我们偶然获得的结果显示出与其铁（II）类似物络合物2相似的催化行为。
• Taming the Chlorine Radical: Enforcing Steric Control over Chlorine-Radical-Mediated C–H Activation
  作者：Miguel I. Gonzalez、David Gygi、Yangzhong Qin、Qilei Zhu、Elizabeth J. Johnson、Yu-Sheng Chen、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1021/jacs.1c13333

  日期：2022.1.26

  Chlorine radicals readily activate C–H bonds, but the high reactivity of these intermediates precludes their use in regioselective C–H functionalization reactions. We demonstrate that the secondary coordination sphere of a metal complex can confine photoeliminated chlorine radicals and afford steric control over their reactivity. Specifically, a series of iron(III) chloride pyridinediimine complexes

  氯自由基很容易激活 C-H 键，但这些中间体的高反应性使其无法用于区域选择性 C-H 官能化反应。我们证明了金属配合物的二级配位球可以限制光消除的氯自由基并对其反应性进行空间控制。具体来说，一系列氯化铁 (III) 吡啶二亚胺配合物对光化学 C(sp 3)–H 氯化和溴化对一级和二级 C-H 键具有选择性，压倒了对较弱三级 C-H 键的热力学偏好。瞬态吸收光谱表明，通过与吡啶二亚胺配体上的芳香基团形成 Cl·| 芳烃络合物，Cl· 仍然受到限制。此外，光晶体学证实，这种选择性源于在铁二级配位球定义的空间环境中生成 Cl·。
• Bis(imino)pyridine vanadium (III) and cobalt (II) complexes catalyzed selective dimerization of propylene
  作者：Zhi Luo、Jialei Gao、Mengshuai Li、Zhi Wen、Huayi Li

  DOI：10.1016/j.mcat.2023.113782

  日期：2024.1

  a topic worthy of in-depth research. In this regard, a series of bis(imino)pyridine vanadium (III) and cobalt (II) complexes have been synthesized and employed to selectively produce valuable products, such as 4-methyl-1-pentene (4M1P) and 1-hexene (1-H), through propylene dimerization with methylaluminoxane (MAO) as a cocatalyst. The study found that when halogen substituents are introduced on the

  丙烯的高值化利用是一个值得深入研究的课题。在这方面，合成了一系列双(亚氨基)吡啶钒(III)和钴(II)络合物，并用于选择性生产有价值的产品，例如4-甲基-1-戊烯(4M1P)和1-己烯( 1-H)，通过丙烯二聚与甲基铝氧烷(MAO)作为助催化剂。研究发现，当吡啶基团上引入卤素取代基时，催化剂的活性显着提高。提出了一个明确的反应机理：为了生产4M1P，涉及两步2,1-插入过程，具有较低空间位阻的催化剂更有利于实现高选择性。另一方面，1-H 的生产涉及一步 1,2-插入，然后是一步 2,1-插入过程。尽管空间位阻效应有利于最初的 1,2-插入步骤，但它阻碍了后续的 2,1-插入步骤。位阻效应抵消了中心金属的影响，导致选择性下降。