8,8'-biquinoline | 60021-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 8,8'-biquinoline
• 英文别名: 8,8′-biquinoline；8-quinolin-8-ylquinoline
• CAS: 60021-28-5
• 化学式: C₁₈H₁₂N₂
• 分子量: 256.307
• InChiKey: NCGTXVHJMVAXBB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  210-211 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  423.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.223±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8,8'-biquinoline 在 palladium diacetate 、 溶剂黄146 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 8-(7-氧代-1H-喹啉-8-基)-1H-喹啉-7-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 7,7′-Dihydroxy-8,8′-biquinolyl (azaBINOL) via Pd-Catalyzed Directed Double C–H Functionalization of 8,8′-Biquinolyl: Emergence of an Atropos from a Tropos State

  摘要：

  7,7'-Dihydroxy-8,8'-biquinolyl(azaBINOL) was prepared from 2-chloroaniline in four steps: (1) the Skraup reaction, (2) Ni-catalyzed reductive coupling of 8-chloroquinoline, (3) Pd(II)-catalyzed double C-H functionalization of 8,8'-biquinolyl mediated by Phl(OAc)(2), and (4) saponification. During the third step, an axially chiral (atropos type) biaryl molecule was directly generated from an essentially achiral (tropos type) biaryl starting material.

  DOI：

  10.1021/ol201539d
• 作为产物：
  描述：

  2-carboxyquinoline N-oxide 在 silver orthophosphate 、 次磷酸 、 palladium diacetate 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 8,8'-biquinoline
  参考文献：
  名称：

  Experimental and mechanistic analysis of the palladium-catalyzed oxidative C8-selective C–H homocoupling of quinoline N-oxides

  摘要：

  一种新颖的钯催化氧化C8-H选择性偶联反应产生取代的8,8'-联喹啉N,N'-二氧化物，可转化为官能化的8,8'-联喹啉。

  DOI：

  10.1039/c5cc02227d
• 作为试剂：
  描述：

  4-苯甲氧基苯甲腈 、 苯磺酰肼 在 8,8'-biquinoline 、 palladium diacetate 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 以85%的产率得到4-苯甲氧基苯并苯基酮
  参考文献：
  名称：

  一种芳香酮的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种芳香酮的制备方法，在钯催化剂和含氮配体的作用下，腈类化合物与芳基磺酰肼在有机溶剂中发生脱硫加成反应，反应结束后经过后处理得到所述的芳香酮。该反应不仅适用于芳香族腈类化合物，还适用于脂肪族腈类化合物，反应具有广泛的底物适用性和官能团耐受性，在芳基‑羰基的构筑方面具有潜在的应用价值。

  公开号：

  CN108383698B

文献信息

• Bimetallic gold–palladium alloy nanoclusters: an effective catalyst for Ullmann coupling of chloropyridines under ambient conditions
  作者：Raghu Nath Dhital、Choavarit Kamonsatikul、Ekasith Somsook、Hidehiro Sakurai

  DOI：10.1039/c3cy00303e

  日期：——

  An efficient method for the Ullmann coupling of chloropyridines catalyzed by poly(N-vinylpyrrolidone) (PVP)-stabilized bimetallic Au–Pd alloy nanoclusters (NCs) under ambient conditions is demonstrated. The reaction does not occur with either gold or palladium single-metal clusters alone, nor with a physical mixture of the two metals. The experimental results indicate that the inclusion of Au as a nearest

  证明了一种在环境条件下由聚（N-乙烯基吡咯烷酮）（PVP）稳定的双金属Au-Pd合金纳米团簇（NCs）催化的氯吡啶Ullmann偶联的有效方法。仅金或钯单金属簇既不会发生反应，也不会两种金属的物理混合物都发生该反应。实验结果表明，包含金作为最接近的杂原子对于引发偶联至关重要，并且其组成高达50％对加速反应至关重要。与传统的过渡金属催化不同，2-氯吡啶 被发现与 2-溴吡啶。从UV-vis和ICP-AES测量，浸出的Pd显著量（II与耦合观察）2-溴吡啶 与 2-氯吡啶，表明浸出过程可能是降低反应活性的关键因素。
• Enantioselective Ni-Catalyzed Electrochemical Synthesis of Biaryl Atropisomers
  作者：Hui Qiu、Bin Shuai、Yun-Zhao Wang、Dong Liu、Yue-Gang Chen、Pei-Sen Gao、Hong-Xing Ma、Song Chen、Tian-Sheng Mei

  DOI：10.1021/jacs.9b13117

  日期：2020.6.3

  A scalable enantioselective nickel-catalyzed electrochemical reductive homocoupling of aryl bromides has been developed, affording enantioenriched axially chiral biaryls in good yield under mild conditions using electricity as a reductant in an undivided cell. Common metal reductants such as Mn or Zn powder resulted in significantly lower yields in the absence of electric current under otherwise identical

  已经开发了一种可扩展的对映选择性镍催化的芳基溴化物电化学还原均偶联，在温和的条件下使用电作为未分割电池中的还原剂，以良好的产率提供对映体富集的轴向手性联芳基化合物。在其他条件相同的情况下，在没有电流的情况下，常见的金属还原剂（例如 Mn 或 Zn 粉末）导致产率显着降低，这突显了过渡金属催化和电化学结合提供的增强的反应性。
• Boric acid catalyzed chemoselective reduction of quinolines
  作者：Dipanjan Bhattacharyya、Sekhar Nandi、Priyanka Adhikari、Bikash Kumar Sarmah、Monuranjan Konwar、Animesh Das

  DOI：10.1039/c9ob02673h

  日期：——

  Boric acid promoted transfer hydrogenation of substituted quinolines to synthetically versatile 1,2,3,4-tetrahydroquinolines (1,2,3,4-THQs) was described under mild reaction conditions using a Hantzsch ester as a mild organic hydrogen source. This methodology is practical and efficient, where isolated yields are excellent and reducible functional groups are well tolerated in the N-heteroarene moiety

  硼酸促进了取代喹啉向合成多用途的1,2,3,4-四氢喹啉（1,2,3,4-THQs）的转移加氢反应，该反应在温和的反应条件下使用汉茨酯作为温和的有机氢源进行了描述。该方法是实用且有效的，其中分离的收率极好，并且在N-杂芳烃部分中可还原的官能团具有良好的耐受性。通过各种对照实验和NMR研究证明了反应参数和初步的机理途径。目前的工作也可以扩大规模以获得克量，并且通过将1,2,3,4-THQs转化为一系列具有生物学重要性的分子（包括抗心律不齐药物nicainoprol）来说明所开发方法的实用性。
• Reductive electrophilic C–H alkylation of quinolines by a reusable iridium nanocatalyst
  作者：Rong Xie、Wenhui Mao、Huanhuan Jia、Jialu Sun、Guangpeng Lu、Huanfeng Jiang、Min Zhang

  DOI：10.1039/d1sc02967c

  日期：——

  electrophilic mono and dialkylations of quinolines with various 2- or 4-functionalized aryl carbonyls or benzyl alcohols by utilizing renewable formic acid as the reductant. This catalytic transformation offers a practical platform for direct access to a vast range of alkyl THQs, proceeding with excellent step and atom-efficiency, good substrate scope and functional group tolerance, a reusable catalyst and abundantly

  在不饱和系统的还原中加入偶联步骤为功能分子的多样化合成提供了一种理想的方法，但由于难以控制化学选择性，迄今为止仍然是一个挑战。在此，通过开发由 Ir 物种（Ir δ +）和 N 掺杂的 SiO 2 /TiO 2载体（Ir/N-SiO 2 /TiO 2)，我们描述了其通过利用可再生甲酸作为还原剂，在喹啉与各种 2-或 4-官能化芳基羰基或苯甲醇的还原亲电单和二烷基化反应中的应用。这种催化转化为直接获得各种烷基 THQ 提供了一个实用的平台，具有出色的步骤和原子效率、良好的底物范围和官能团耐受性、可重复使用的催化剂和大量可用的原料，以及水和二氧化碳的生成作为副产品。这项工作为在多相还原催化下进一步开发更有用的有机转化打开了一扇门。
• Direct heteroarylation of 5-bromothiophen-2-ylpyridine and of 8-bromoquinoline via palladium-catalysed C–H bond activation: simpler access to heteroarylated nitrogen-based derivatives
  作者：Jenny Laroche、Kassem Beydoun、Véronique Guerchais、Henri Doucet

  DOI：10.1039/c3cy00150d

  日期：——

  The palladium-catalysed direct heteroarylation of the pyridyl-containing substrates, 2-(5-bromothiophen-2-yl)pyridine and 8-bromoquinoline, proceeds in moderate to high yields with a variety of heteroarenes in the presence of 1–2 mol% of a palladium catalyst. This approach allows the access to polyheteroaromatics which are interesting building blocks as (N⁁C)-chelate ligands. The reaction proceeds

  这 钯催化直接 杂芳基化 的 吡啶基含底物 2-（5-溴噻吩-2-基）吡啶 和 8-溴喹啉，以各种收益以中等至高收益进行 杂芳烃 在1-2％（摩尔）的存在下 钯 催化剂。这种方法允许访问polyheteroaromatics其是有趣积木如（Ñ ⁁ Ç）螯合物配体。反应在C5的C5位置区域选择性地进行。噻吩， 噻唑类， 呋喃 或者 吡咯 并能耐受各种取代基，例如 甲酰， 乙酰基， 酯， 腈 或者 氯代 在 杂芳烃。因此，该方法允许直接调制此类衍生物上的电子密度分布。