methyl (1S,9R)-5-methoxy-11-methyl-10-methylsulfonyloxy-13-oxo-6-azatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2(7),3,5-triene-1-carboxylate | 185741-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (1S,9R)-5-methoxy-11-methyl-10-methylsulfonyloxy-13-oxo-6-azatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2(7),3,5-triene-1-carboxylate
• CAS: 185741-42-8
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₇S
• 分子量: 383.422
• InChiKey: QVIVZFIQWUDTKG-VBDAECENSA-N

物化性质

• 沸点：
  548.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,9R)-5-methoxy-11-methyl-10-methylsulfonyloxy-13-oxo-6-azatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2(7),3,5-triene-1-carboxylate 在 甲醇 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 碘代三甲硅烷 、 二苯基膦叠氮化物 、 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 117.17h， 生成 石杉碱甲
  参考文献：
  名称：

  石杉碱甲及其氟化类似物的合成研究。1.石杉碱甲对映体对的新型不对称合成

  摘要：

  石杉碱甲的对映异构体对的合成是通过两种方法完成的，该方法采用串联金鸡纳生物碱促进β-酮酸酯3与甲基丙烯醛的不对称迈克尔加成/醛醇缩合反应（4）（最大64％ee，3） + 4→5 ，方案2）和3的不对称双环环化反应与2-手性二茂铁基膦配体的钯催化剂催化的2-乙酸-1,3-丙二醇二乙酸酯（7）（最大64％ee，3 + 7→8 ，方案） 3）作为关键步骤。部分旋光的三环（+）-和（-）- 6的重结晶衍生自不对称反应产物的化合物，很容易提供相应的光学纯样品（均> 99％ee）。根据报道的方法，对映异构体对的全合成1 - [（ - ） -和（+） - 1 ]完成与光学纯（+）起始-和（ - ） - 6（方案4）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00227-0
• 作为产物：
  描述：

  甲基磺酰氯 、 (5S,9R)-methyl-8-hydroxy-2-methoxy-7-methyl-11-oxo-5,6,7,8,9,10-hexahydro-5,9-methanocycloocta[b]pyridine-5-carboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以77%的产率得到methyl (1S,9R)-5-methoxy-11-methyl-10-methylsulfonyloxy-13-oxo-6-azatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2(7),3,5-triene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  石杉碱甲及其氟化类似物的合成研究。1.石杉碱甲对映体对的新型不对称合成

  摘要：

  石杉碱甲的对映异构体对的合成是通过两种方法完成的，该方法采用串联金鸡纳生物碱促进β-酮酸酯3与甲基丙烯醛的不对称迈克尔加成/醛醇缩合反应（4）（最大64％ee，3） + 4→5 ，方案2）和3的不对称双环环化反应与2-手性二茂铁基膦配体的钯催化剂催化的2-乙酸-1,3-丙二醇二乙酸酯（7）（最大64％ee，3 + 7→8 ，方案） 3）作为关键步骤。部分旋光的三环（+）-和（-）- 6的重结晶衍生自不对称反应产物的化合物，很容易提供相应的光学纯样品（均> 99％ee）。根据报道的方法，对映异构体对的全合成1 - [（ - ） -和（+） - 1 ]完成与光学纯（+）起始-和（ - ） - 6（方案4）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00227-0

文献信息

• Target-oriented multifunctional organocatalysis for enantioselective synthesis of bicyclo[3.3.1]nona-2,6-dien-9-ones. A formal asymmetric synthesis of huperzine A
  作者：Xiao-Hua Ding、Xiang Li、Dan Liu、Wei-Chen Cui、Xuan Ju、Shaozhong Wang、Zhu-Jun Yao

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.061

  日期：2012.8

  A target-oriented highly enantioselective multifunctional organocatalytic approach has been developed to construct the bicycle-[3.3.1]nona-2,6-dien-9-one core of (-)-huperzine A for the first time, with up to 95% ee in the gram-scale procedure. The newly established methodology is also eligible to synthesize a variety of bicyclo[3.3.1]nona-2,6-dien-9-ones in high enantiopurities, and thus is useful for the future development of novel huperzine A analogs with medicinal interests. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthetic studies of huperzine A and its fluorinated analogues. 1. Novel asymmetric syntheses of an enantiomeric pair of huperzine A
  作者：Satoru Kaneko、Toshiharu Yoshino、Tadashi Katoh、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00227-0

  日期：1998.5

  carrying chiral ferrocenylphosphine ligands (max. 64% ee, 3+7→8, Scheme 3) as the key steps. Recrystallization of the partially optically active tricycles (+)- and (−)-6 derived from the products of the asymmetric reactions, readily provided the corresponding optically pure samples (both >99% ee). According to the reported method, the total synthesis of an enantiomeric pair of 1 [(−)- and (+)-1] was completed

  石杉碱甲的对映异构体对的合成是通过两种方法完成的，该方法采用串联金鸡纳生物碱促进β-酮酸酯3与甲基丙烯醛的不对称迈克尔加成/醛醇缩合反应（4）（最大64％ee，3） + 4→5 ，方案2）和3的不对称双环环化反应与2-手性二茂铁基膦配体的钯催化剂催化的2-乙酸-1,3-丙二醇二乙酸酯（7）（最大64％ee，3 + 7→8 ，方案） 3）作为关键步骤。部分旋光的三环（+）-和（-）- 6的重结晶衍生自不对称反应产物的化合物，很容易提供相应的光学纯样品（均> 99％ee）。根据报道的方法，对映异构体对的全合成1 - [（ - ） -和（+） - 1 ]完成与光学纯（+）起始-和（ - ） - 6（方案4）。