diphenyl ((3,5-di-tert-butyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)methyl)phosphonate | 1385088-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: diphenyl ((3,5-di-tert-butyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)methyl)phosphonate
• 英文别名: diphenyl [(3,5-di(tert-butyl)-4-oxo-2,5-cyclohexadienylidene)methyl]phosphonate；Diphenyl[(3,5-di-t-butyl-4-oxo-2,5-cyclohexadienylidene)-methyl]phosphonate；2,6-ditert-butyl-4-(diphenoxyphosphorylmethylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 1385088-92-5
• 化学式: C₂₇H₃₁O₄P
• 分子量: 450.514
• InChiKey: DHMKJHFFNUMBLG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl ((3,5-di-tert-butyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)methyl)phosphonate 以 1,4-二氧六环 、 氯仿 为溶剂， 反应 14.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  位阻酚和二芳基脲的杂化物：合成、从抗氧化活性转变为 ROS 生成和诱导细胞凋亡

  摘要：

  位阻酚 (SHP) 在药物设计中的用途是基于其变色龙的能力，可以从保护健康组织的抗氧化剂转变为可靶向肿瘤细胞的高细胞毒性物质。这项工作探索了 45 个新杂合分子家族的生物活性，这些分子将在苄基位置配备活化膦酸酯部分的 SHP 与额外的尿素/硫脲片段结合起来。通过异（硫）氰酸酯与含有 2,6-二氨基吡啶和 1,3-二氨基苯侧基的 C-芳基磷酸化酚反应合成目标化合物。SHP/尿素杂交体显示出针对多种肿瘤系的细胞毒活性。机理研究证实了这些物质的矛盾性质，它们将自由基捕获测定中显着的抗氧化特性与肿瘤细胞中活性氧生成的增加相结合。此外，最具细胞毒性的化合物抑制SH-SY5Y细胞中的糖酵解过程，并导致离体大鼠肝线粒体的线粒体膜明显消散。最活跃化合物的分子对接将丙酮酸激酶 M2 的激活剂变构中心确定为可能的目标之一。对于最有前途的化合物 11b 和 17b，这种特性组合能够沿着内在线粒体途径诱导 HuTu

  DOI：

  10.3390/ijms241612637
• 作为产物：
  描述：

  二苯基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯 在 potassium hydroxide 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以67%的产率得到diphenyl ((3,5-di-tert-butyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)methyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过二苯基（3,5-二叔丁基-4-氧代环六-2,5-二亚苯基）甲基膦酸酯与苯酚反应合成新型含磷空间位阻酚

  摘要：

  二苯基（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）膦酸酯被氧化成相应的亚甲基醌衍生物。将酚加成到该化合物的环外双键上得到具有两个酚部分的膦酸酯。

  DOI：

  10.1007/s11172-011-0303-8

文献信息

• Synthesis of new α-aminophosphonates containing sterically hindered phenol fragments based on the reaction of 3,5-di(tert-butyl)-4-oxo-2,5-cyclohexadienylidenemethylphosphonates with aliphatic amines
  作者：E. M. Gibadullina、T. R. Shaekhov、A. K. Badrtdinov、Yu. K. Voronina、A. R. Burilov

  DOI：10.1007/s11172-013-0233-8

  日期：2013.7

  5-di(tertbutyl)-4-oxo-2,5-cyclohexadienylidene]methyl}phosphonate)) to form 1,6-nucleophilic addition products was studied. This approach was used to obtain a-aminophosphonates containing sterically hindered phenol fragments in high yields.

  脂肪胺（正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、十二胺、1,12-二氨基十二烷）与α-磷酸化亚甲基醌（二甲基[3,5-二-（叔丁基）-4-氧代-2,5-环己二亚甲基]甲基}膦酸酯和二苯基[3,5-二(叔丁基)-4-氧代-2,5-环己二亚甲基]甲基}膦酸酯))形成1,6-亲核加成产物进行了研究。该方法用于以高产率获得含有位阻酚片段的α-氨基膦酸酯。
• Brønsted acid catalyzed radical addition to quinone methides
  作者：Shiv Shankar Patel、Dileep Kumar、Chandra Bhushan Tripathi

  DOI：10.1039/d1cc01335a

  日期：——

  A fundamental quest for alkyl radical generation under mild conditions through photoinduced Brønsted acid catalysis is addressed. The optimized protocol does not require any organic dyes or transition metal photocatalyst. Under blue light irradiation with diphenyl phosphate as a catalyst and dihydropyridine derivatives as a radical source, functionalized arylmethane derivatives are obtained in high

  解决了通过光诱导的布朗斯台德酸催化在温和条件下产生烷基自由基的基本要求。优化的方案不需要任何有机染料或过渡金属光催化剂。在用磷酸二苯酯作为催化剂和二氢吡啶衍生物作为自由基源的蓝光照射下，可以高收率获得官能化的芳基甲烷衍生物。
• α-Phosphorylated 2,6-di-tert-butyl-4-methylidene-2,5-cyclohexadienones in the reactions with meta-phenylenediamine
  作者：E. M. Gibadullina、T. R. Shaekhov、A. K. Badrtdinov、A. R. Burilov

  DOI：10.1007/s11172-014-0619-2

  日期：2014.6

  the same time stable  phosphorylated 2,6 di tert butyl 4 methylidene 2,5 cyclohexadienones are con venient reagents for the preparation of new functionally substituted organophosphorus derivatives.6,7 In the present work, we studied synthetic possibilities of phosphorylated 2,6 di tert butyl 4 methylidene 2,5 cyclohexadienones, viz., dimethyl [(3,5 di tert butyl 4 oxo 2,5 cyclohexadi enylidene)methyl]phosphonate

  位阻 2,6 二烷基酚是天然抗氧化剂 α 生育酚（维生素 E）的生物模拟物，属于已知的一类广泛使用的酚类抗氧化剂。1 开发多功能抗氧化剂 2,3 是过去几十年的主要趋势之一。含磷的紫罗兰醇衍生物是有效的抗氧化剂，因为分子中存在几个反应中心可以抑制以下各种机制的氧化过程：位阻苯酚片段影响抗自由基保护，而磷酰基片段负责抑制其他反应比氢过氧化物的自由基分解。 4,5 反应性且同时稳定的α磷酸化 2,6 二叔丁基 4 亚甲基 2，5 环己二烯酮是制备新型功能取代的有机磷衍生物的便捷试剂。6,7 在目前的工作中，我们研究了磷酸化 2,6 二叔丁基 4 亚甲基 2,5 环己二烯酮的合成可能性，即二甲基 [(3 ,5 二叔丁基 4 氧代 2,5 环己二亚甲基) 甲基]膦酸酯 (1a) 和二苯基 [(3,5 二叔丁基 4 氧代 2,5 环己二亚甲基) 甲基] 膦酸酯 (1b) 与间苯二胺反应。已知磷酸化亚
• New 2,6-diaminopyridines containing a sterically hindered benzylphosphonate moiety in the aromatic core as potential antioxidant and anti-cancer drugs
  作者：Elmira Gibadullina、Thi Thu Nguyen、Anna Strelnik、Anastasiia Sapunova、Alexandra Voloshina、Igor Sudakov、Alexandra Vyshtakalyuk、Julya Voronina、Michael Pudovik、Alexander Burilov

  DOI：10.1016/j.ejmech.2019.111735

  日期：2019.12

  A series of 2,6-diaminopyridines was synthesized for the first time, containing phosphoryl sterically hindered phenolic fragments in the aromatic core. The antioxidant activity of these compounds was investigated, 2,6-diaminopyridine derivatives were shown to exhibit higher activity in comparison with their structural analogues. For dialkyl/diphenyl [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) (2,6-diaminopyridin-3-yl)

  首次合成了一系列2,6-二氨基吡啶，其芳族核中含有磷酸位阻酚酚片段。研究了这些化合物的抗氧化活性，表明2,6-二氨基吡啶衍生物与其结构类似物相比具有更高的活性。对于二烷基/二苯基[（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）（2,6-二氨基吡啶-3-基）甲基]膦酸酯，其结构类似物基于间苯二胺，含磷的位阻酚并已在体外以及正常人Chang肝细胞系上研究了相应的环己二酮对子宫颈上皮样癌（M-Hela）和乳腺腺癌（MCF-7）的细胞毒性。二苯基[（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）（2，已证明6-二氨基吡啶-3-（甲基）甲基]膦酸酯对上皮样细胞系M-Hela最有活性-IC50包含7.4μM。结果表明，先导化合物诱导的细胞凋亡沿着caspase-9激活的内部途径进行。已经确定所有研究的化合物都不具有溶血活性。
• Synthesis, Structure of Phosphorylated Sterically Hindered Methylene Quinones and Ylides Thereof
  作者：I. V. Galkina、V. V. Andriyashkin、S. R. Romanov、B. B. Abzhalelov、S. Zh. Kuzhamberdieva、A. S. Topalova、I. A. Litvinov、Yu. V. Bakhtiyarova

  DOI：10.1134/s1070428022080036

  日期：2022.8

  Abstract A convenient two-stage synthesis of phosphorylated sterically hindered methylene quinones was developed. The first stage involved the reaction of phosphorous acids with a sterically hindered phenol to form the corresponding phosphonates, whose oxidation at the second stage gave the corresponding methylene quinones. The resulting stable phosphorylated sterically hindered methylene quinones

  摘要 开发了一种方便的两步合成磷酸化位阻亚甲基醌。第一阶段涉及亚磷酸与位阻酚反应形成相应的膦酸盐，其在第二阶段的氧化产生相应的亚甲基醌。所得稳定的磷酸化空间位阻亚甲基醌与双膦反应产生新的磷酸化叶立德。通过化学、物理和物理化学方法（IR、 1 H 和31 P NMR，以及元素和 X 射线衍射分析）确定了合成化合物的组成和结构。