9,9-dimethyl-9-germafluorene | 64526-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 9,9-dimethyl-9-germafluorene
• 英文别名: 5,5-Dimethylbenzo[b][1]benzogermole
• CAS: 64526-49-4
• 化学式: C₁₄H₁₄Ge
• 分子量: 254.855
• InChiKey: DLLFSGWJNZMOLD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  70-73 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.49
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-苯并呋喃 、 9,9-dimethyl-9-germafluorene 在 邻四氯苯醌 、 六氟磷酸银 、 palladium diacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以33%的产率得到benzo[b]phenanthro[9,10-d]furan
  参考文献：
  名称：

  钯/邻氯苯腈催化杂芳烃与二苯并甲硅烷基和二苯并germol的环形π扩展（APEX）

  摘要：

  本文描述了杂芳烃的环状π-延伸（APEX）反应。使用二甲基二苯并甲硅烷作为π扩展剂的包含阳离子钯物种和邻氯甲腈的催化体系使苯并[ b ]噻吩的π系统得以扩展。π-扩展的二苯并呋喃和咔唑也可以分别从二甲基呋喃和锗的π-扩展剂分别从苯并呋喃和N-甲苯磺酰基吲哚得到。机理研究表明，两种可能的反应途径涉及基于碳链的苯并噻吩的双CH芳基化反应或正式的环加成/氧化级联反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00684
• 作为产物：
  描述：

  2-溴联苯 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 9,9-dimethyl-9-germafluorene
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-Catalyzed Dehydrogenative Germylation of C–H Bonds: New Entry to Unsymmetrically Functionalized 9-Germafluorenes

  摘要：

  Rhodium-catalyzed dehydrogenative germylation leading to unsymmetrically functionalized 9-germafluorenes via GeH and CH bond activation is described. Despite the significant achievements made in dehydrogenative functionalization of CH bonds, only a limited number of examples with the fourth-row atomH bonds have been reported. The current method enabled the synthesis of various 9-germafluorene derivatives, including tetracyclic as well as donoracceptor substituted germoles, which may be useful for electronic device applications.

  DOI：

  10.1021/ol503355q

文献信息

• Aromatic Metamorphosis of Thiophenes by Means of Desulfurative Dilithiation
  作者：Atsushi Kaga、Hirokazu Iida、Shun Tsuchiya、Hayate Saito、Koji Nakano、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1002/chem.202005223

  日期：2021.3.8

  A new mode of aromatic metamorphosis has been developed, which allows thiophenes and their benzo‐fused derivatives to be converted to a variety of exotic heteroles. This transformation involves 1) the efficient generation of key 1,4‐dianions by means of desulfurative dilithiation with lithium powder and 2) the subsequent trapping of the dianions with heteroatom electrophiles in a one‐pot manner. Via

  已经开发出一种新的芳香族变态模式，该模式可以将噻吩及其苯并稠合的衍生物转化为各种奇异的杂环。这种转变包括：1）通过用锂粉进行脱硫二锂化反应有效地生成关键的1,4-二价阴离子； 2）随后通过一锅法用杂原子亲电试剂捕获二价阴离子。通过脱硫脱氢作用，噻吩的硫原子也被碳-碳双键或1,2-亚苯基取代，用于构建苯环。
• Rhodium-Catalyzed Silylative and Germylative Cyclization with Dehydrogenation Leading to 9-Sila- and 9-Germafluorenes: A Combined Experimental and Computational Mechanistic Study
  作者：Masahito Murai、Ryo Okada、Sobi Asako、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1002/chem.201701579

  日期：2017.8.10

  rate constant of dehydrogenative germylation was greater than that of dehydrogenative silylation. Competitive reactions in the presence of 3,3‐dimethyl‐1‐butene indicated that the ratio of dehydrogenative metalation and hydrometalation was affected by reaction temperature when a hydrosilane or hydrogermane precursor was used. Further mechanistic insights of oxidant‐free dehydrogenative silylation, including

  化学计量的氧化剂被广泛用作CH键的脱氢甲硅烷基化反应中的促进剂（氢受体）。但是，本研究表明，即使没有氢受体，带脱氢的甲硅烷基化和杀菌环化也可以有效进行。[RhCl（cod）] 2和PPh 3的组合与我们之前的报告相比，对两种转化均有效，并且降低了反应温度。对反应的监测表明，两个转化都具有早期的诱导期，并且脱氢胚芽化的速率常数大于脱氢甲硅烷基化的速率常数。在3,3-二甲基-1-丁烯存在下的竞争反应表明，当使用氢化硅烷或氢化锗烷前体时，脱氢金属化和加氢金属化的比例受反应温度的影响。通过密度泛函理论研究获得了无氧化剂脱氢甲硅烷基化的更多机理见解，包括这些独特反应性的起源。
• Photochemistry of dibenzo-1,1,2,2-tetramethyl-1,2-disilacyclohexa-3,5-diene and the germanium analog. Exclusive extrusion of the divalent species
  作者：Mitsuo Kira、Kenkichi Sakamoto、Hideki Sakurai

  DOI：10.1021/ja00363a058

  日期：1983.11
• KIRA, MITSUO;SAKAMOTO, KENKICHI;SAKURAI, HIDEKI, J. AMER. CHEM. SOC., 1983, 105, N 25, 7469-7470
  作者：KIRA, MITSUO、SAKAMOTO, KENKICHI、SAKURAI, HIDEKI

  DOI：——

  日期：——
• Rhodium-Catalyzed Dehydrogenative Germylation of C–H Bonds: New Entry to Unsymmetrically Functionalized 9-Germafluorenes
  作者：Masahito Murai、Koji Matsumoto、Ryo Okada、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/ol503355q

  日期：2014.12.19

  Rhodium-catalyzed dehydrogenative germylation leading to unsymmetrically functionalized 9-germafluorenes via GeH and CH bond activation is described. Despite the significant achievements made in dehydrogenative functionalization of CH bonds, only a limited number of examples with the fourth-row atomH bonds have been reported. The current method enabled the synthesis of various 9-germafluorene derivatives, including tetracyclic as well as donoracceptor substituted germoles, which may be useful for electronic device applications.