methyl 4,6-O-(4-methoxybenzylidene)-α-D-galactopyranoside | 185754-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-(4-methoxybenzylidene)-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: (2S,4aR,6S,7R,8R,8aR)-6-methoxy-2-(4-methoxyphenyl)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 185754-26-1
• 化学式: C₁₅H₂₀O₇
• 分子量: 312.32
• InChiKey: RFXAHIIJEKSSSM-JNWWKETESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  86.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-(4-methoxybenzylidene)-α-D-galactopyranoside 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.17h， 生成 methyl 2,3-di-O-benzyl-4-O-(4-methoxybenzyl)-α-D-galactoside
  参考文献：
  名称：

  基于机制的抑制剂和基于活性的探针的合理设计，用于鉴定保留的 α-L-阿拉伯呋喃糖苷酶

  摘要：

  在复杂的真核分解代谢系统中识别和表征负责观察到的活性的酶仍然是生物质降解系统研究中最重要的挑战之一。复杂的半纤维素和果胶多糖的脱支需要在多种共表达的碳水化合物活性酶中产生 α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶。为了选择性地检测和鉴定由生长在复杂生物质上的真菌产生的 α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶，寻找潜在的共价抑制剂和模拟 α-l-阿拉伯呋喃糖苷的探针。分析了游离α-l-阿拉伯呋喃糖和几种合理设计的共价α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶抑制剂的构象自由能景观。随后基于关键的 Wittig-Still 重排开发了这些抑制剂的合成路线。通过动力学测量、完整质谱和结构实验的组合，设计的抑制剂显示出有效标记保留 GH51 和 GH54 α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶的催化亲核试剂。由带有氮丙啶弹头的抑制剂制成的基于活性的探针被用于鉴定和表征生长在阿拉伯聚糖上的黑曲霉分泌组中的 α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶。该方法扩展到检测和鉴定由生长

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11351
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛二甲缩醛 、 Α-D-乳酸吡喃糖苷甲酯 在 D(+)-10-樟脑磺酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 50.0 ℃ 、30.0 kPa 条件下， 反应 2.5h， 生成 methyl 4,6-O-(4-methoxybenzylidene)-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  基于机制的抑制剂和基于活性的探针的合理设计，用于鉴定保留的 α-L-阿拉伯呋喃糖苷酶

  摘要：

  在复杂的真核分解代谢系统中识别和表征负责观察到的活性的酶仍然是生物质降解系统研究中最重要的挑战之一。复杂的半纤维素和果胶多糖的脱支需要在多种共表达的碳水化合物活性酶中产生 α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶。为了选择性地检测和鉴定由生长在复杂生物质上的真菌产生的 α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶，寻找潜在的共价抑制剂和模拟 α-l-阿拉伯呋喃糖苷的探针。分析了游离α-l-阿拉伯呋喃糖和几种合理设计的共价α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶抑制剂的构象自由能景观。随后基于关键的 Wittig-Still 重排开发了这些抑制剂的合成路线。通过动力学测量、完整质谱和结构实验的组合，设计的抑制剂显示出有效标记保留 GH51 和 GH54 α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶的催化亲核试剂。由带有氮丙啶弹头的抑制剂制成的基于活性的探针被用于鉴定和表征生长在阿拉伯聚糖上的黑曲霉分泌组中的 α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶。该方法扩展到检测和鉴定由生长

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11351

文献信息

• Stripping off Water at Ambient Temperature:  Direct Atom-Efficient Acetal Formation between Aldehydes and Diols Catalyzed by Water-Tolerant and Recoverable Vanadyl Triflate
  作者：Chien-Tien Chen、Shiue-Shien Weng、Jun-Qi Kao、Chun-Cheng Lin、Mi-Dan Jan

  DOI：10.1021/ol051178z

  日期：2005.7.1

  catalyst can be readily recovered from the aqueous layer. In combination with vanadyl triflate-catalyzed sequential regioselective, reductive acetal opening and chemoselective acylations, the title method allows for differential functionalization of all four hydroxyl units in a given glucopyranoside.

  [反应：请参见文字]。通过使用三氟甲磺酸钒在环境温度下在CH（3）CN中作为催化剂，可以很容易地用1,2-和1,3-二醇将芳香醛保护为缩醛。基于碳水化合物的1,2-和1,3-二醇同样可以得到很好的保护。催化剂可以容易地从水层中回收。与三氟甲磺酸氧钒催化的顺序区域选择性，还原性乙缩醛开放和化学选择性酰化相结合，该标题方法可在给定的吡喃葡萄糖苷中实现所有四个羟基单元的差异化功能化。
• Asymmetric hydrogenation - influence of the structure of carbohydrate derived catalysts on the relative enantioselectivity QH/Me regarding acid and ester substrates and its inversion - selectivity increase in water by amphiphiles
  作者：Rüdiger Selke、Manuela Ohff、Andreas Riepe

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)00953-2

  日期：1996.11

  resulting in an unusual low relative enantioselectivityQ=qH/qMe of 0.3 for the precatalysts 4e and 4f. Deprotected, 4,6-OH-group bearing catalysts 1-4g,h generally show smaller differences of %ee in methanol or benzene, however, not in water. Under addition of amphiphiles a in comparison with blanks b the relative enantioselectivity Q=qa/qb clearly increases for both groups of catalysts - in most cases

  4,6 - O-苄叉基保护的2,3-双（O-二苯基膦基）-δ-吡喃葡萄糖苷铑（I）螯合物预催化剂1-4e ，f显示了对（Z）-2- N-酰氨基丙烯酸甲酯的加氢作用6 -8随轴向取向的六吡喃糖苷取代基数量的增加，对映选择性逐步降低。对于类似的底物酸6h-8h的降低甚至更强，导致预催化剂4e和4f的相对低的相对对映选择性Q = q H / q Me为0.3。脱保护的含4,6-OH基的催化剂1-4g，h通常在甲醇或苯中显示出较小的％ee差异，而在水中则显示出较小的％ee差异。与空白b相比，在添加两亲性a的情况下，两组催化剂的相对对映选择性Q = q a / q b明显增加-在大多数情况下，Q值在3到8之间-与催化剂的中性或离子性质无关两亲的。
• Mild One-Step Synthesis of 4,6-Benzylideneglycopyranosides from Aromatic Aldehydes and Gelation Abilities of the Glucose Derivatives
  作者：Fumiyasu Ono、Osamu Hirata、Keiko Ichimaru、Koichiro Saruhashi、Hisayuki Watanabe、Seiji Shinkai

  DOI：10.1002/ejoc.201500658

  日期：2015.9

  one-step synthesis of 4,6-benzylidene glycoside derivatives from aromatic aldehydes bearing electron-donating or -withdrawing groups as well as polymerisable monomer groups. Glucose, mannose and galactose derivatives could also be used successfully. Several of the glucose derivatives thus obtained acted as gelators for various solvents, including water. 4-(n-Butoxybenzylidene)glucose derivative 3a produced

  我们在此报告了一种从带有给电子或吸电子基团以及可聚合单体基团的芳香醛中高效一步合成 4,6-亚苄基糖苷衍生物的方法。葡萄糖、甘露糖和半乳糖衍生物也可以成功使用。由此获得的几种葡萄糖衍生物充当各种溶剂（包括水）的胶凝剂。4-（正丁氧基亚苄基）葡萄糖衍生物 3a 产生了 0.1 wt.-% 的透明角鲨烷凝胶和水凝胶。此外，3-（正丁氧基亚苄基）葡萄糖衍生物 3i 产生了透明的有机凝胶和不透明的水凝胶。3i 在角鲨烷中的临界凝胶浓度 (CGC) 被确定为 0.02 wt.-%，这是迄今为止报道的最低 CGC 值之一。由 3a 和 3d 制备的有机凝胶、水凝胶和水溶液凝胶表现出触变性。由 3a 制备的有机凝胶和水凝胶的强度和触变性通过流变仪进行评估。通过场发射和湿扫描电子显微镜观察凝胶形态，并通过XRD分析自组装模式。我们已经得出结论，可以通过这种方法创建超级凝胶剂。
• Deoxygenation of carbohydrates by thiol-catalysed radical-chain redox rearrangement of the derived benzylidene acetals
  作者：Hai-Shan Dang、Brian P. Roberts、Jasmeet Sekhon、Teika M. Smits

  DOI：10.1039/b212303g

  日期：2003.4.14

  efficient thiol-catalysed radical-chain redox rearrangement resulting in deoxygenation at one of the diol termini and formation of a benzoate ester function at the other. The role of the thiol is to act as a protic polarity-reversal catalyst to promote the overall abstraction of the acetal hydrogen atom by a nucleophilic alkyl radical. The redox rearrangement is carried out in refluxing octane and/or chlorobenzene

  衍生自碳水化合物中1,2-或1,3-二醇官能团的五元或六元环状亚苄基乙缩醛经过有效的硫醇催化的自由基链氧化还原重排，导致一个二醇末端的脱氧并形成一个苯甲酸酯的作用相反。硫醇的作用是充当质子极性反转催化剂，以促进亲核烷基自由基对乙缩醛氢原子的整体提取。氧化还原重排是在回流辛烷和/或氯苯作为溶剂的条件下进行的。温度为130摄氏度，由热分解二叔丁基过氧化物（DTBP）或2,2-双（叔丁基过氧）丁烷引发。硅烷硫醇（Bu（t）O）3SiSH和Pr（i）3SiSH（TIPST）是特别有效的催化剂，DTBP与TIPST结合使用通常是最有效和方便的组合。该反应已通过1，2-，3，4-和4，6-O-亚苄基吡喃糖酶和5，6-O-亚苄基呋喃糖用于各种单糖的单脱氧。它也已被用于引起甘露糖和二糖α，α-海藻糖的双脱氧。对甲氧基亚苄基乙缩醛的使用没有太大优势，并且在相似条件下，乙缩醛不会发生明显的氧化还原重排。官能团
• Organocatalysis for the Acid-Free<i>O</i>-Arylidenation of Carbohydrates
  作者：Yiqun Geng、Hassan M. Faidallah、Hassan A. Albar、Ibrahim A. Mhkalid、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/ejoc.201301116

  日期：2013.11

  p-methoxybenzaldehyde dimethyl acetal (3) and with benzaldehyde dimethyl acetal (7) as reagents in the presence of thiourea 1 or squaramide 2 as the organocatalyst to afford regioselectively 4,6-O-arylidenated derivatives 5 and 8. With an excess amount of 3 or 7, diarylidenated derivatives are also obtained. In situ formation of acetals of type 3 and 7 from corresponding aldehydes 10 and 13 in the presence

  葡萄糖、半乳糖和甘露糖的甲基吡喃糖苷、它们的 2,3-二-O-苄基保护衍生物以及未保护的糖类与作为试剂的对甲氧基苯甲醛二甲基缩醛 (3) 和苯甲醛二甲基缩醛 (7) 反应在硫脲 1 或方酸酰胺 2 作为有机催化剂存在下，区域选择性地得到 4,6-O-芳基化衍生物 5 和 8。3 或 7 过量时，也得到二芳基化衍生物。在原酸酯和有机催化剂 1 或 2 存在下，由相应的醛 10 和 13 原位形成类型 3 和 7 的缩醛可用于直接从醛生成 5 和 8。一些底物也导致在此过程中混合原酸酯。讨论了反应过程。