(2S,4aR,6S,7R,8S,8aS)-7,8-bis(benzyloxy)-6-methoxy-2-(4-methoxyphenyl)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine | 131613-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: (2S,4aR,6S,7R,8S,8aS)-7,8-bis(benzyloxy)-6-methoxy-2-(4-methoxyphenyl)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• 英文别名: (2S,4aR,6S,7R,8S,8aS)-6-methoxy-2-(4-methoxyphenyl)-7,8-bis(phenylmethoxy)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 131613-82-6
• 化学式: C₂₉H₃₂O₇
• 分子量: 492.569
• InChiKey: DHAREFMCLBQPOA-RTSBVXMDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4aR,6S,7R,8S,8aS)-7,8-bis(benzyloxy)-6-methoxy-2-(4-methoxyphenyl)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 三氟甲磺酸二丁硼 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到methyl 2,3-di-O-benzyl-4-O-(4-methoxybenzyl)-α-D-galactoside
  参考文献：
  名称：

  基于机制的抑制剂和基于活性的探针的合理设计，用于鉴定保留的 α-L-阿拉伯呋喃糖苷酶

  摘要：

  在复杂的真核分解代谢系统中识别和表征负责观察到的活性的酶仍然是生物质降解系统研究中最重要的挑战之一。复杂的半纤维素和果胶多糖的脱支需要在多种共表达的碳水化合物活性酶中产生 α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶。为了选择性地检测和鉴定由生长在复杂生物质上的真菌产生的 α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶，寻找潜在的共价抑制剂和模拟 α-l-阿拉伯呋喃糖苷的探针。分析了游离α-l-阿拉伯呋喃糖和几种合理设计的共价α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶抑制剂的构象自由能景观。随后基于关键的 Wittig-Still 重排开发了这些抑制剂的合成路线。通过动力学测量、完整质谱和结构实验的组合，设计的抑制剂显示出有效标记保留 GH51 和 GH54 α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶的催化亲核试剂。由带有氮丙啶弹头的抑制剂制成的基于活性的探针被用于鉴定和表征生长在阿拉伯聚糖上的黑曲霉分泌组中的 α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶。该方法扩展到检测和鉴定由生长

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11351
• 作为产物：
  描述：

  Α-D-乳酸吡喃糖苷甲酯 在 D(+)-10-樟脑磺酸 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 50.0 ℃ 、30.0 kPa 条件下， 反应 20.67h， 生成 (2S,4aR,6S,7R,8S,8aS)-7,8-bis(benzyloxy)-6-methoxy-2-(4-methoxyphenyl)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
  参考文献：
  名称：

  基于机制的抑制剂和基于活性的探针的合理设计，用于鉴定保留的 α-L-阿拉伯呋喃糖苷酶

  摘要：

  在复杂的真核分解代谢系统中识别和表征负责观察到的活性的酶仍然是生物质降解系统研究中最重要的挑战之一。复杂的半纤维素和果胶多糖的脱支需要在多种共表达的碳水化合物活性酶中产生 α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶。为了选择性地检测和鉴定由生长在复杂生物质上的真菌产生的 α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶，寻找潜在的共价抑制剂和模拟 α-l-阿拉伯呋喃糖苷的探针。分析了游离α-l-阿拉伯呋喃糖和几种合理设计的共价α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶抑制剂的构象自由能景观。随后基于关键的 Wittig-Still 重排开发了这些抑制剂的合成路线。通过动力学测量、完整质谱和结构实验的组合，设计的抑制剂显示出有效标记保留 GH51 和 GH54 α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶的催化亲核试剂。由带有氮丙啶弹头的抑制剂制成的基于活性的探针被用于鉴定和表征生长在阿拉伯聚糖上的黑曲霉分泌组中的 α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶。该方法扩展到检测和鉴定由生长

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11351

文献信息

• Approaches to the Synthesis of Lincosamine, a Derived Portion of the Antibiotic Lincomycin
  作者：LM Engelhardt、BW Skelton、RV Stick、DMG Tilbrook、AH White

  DOI：10.1071/ch9901657

  日期：——

  A variety of approaches towards the synthesis of lincosamine, a derived portion of the antibiotic lincomycin , are reported. Initial approaches involved the intramolecular delivery of a nitrogen atom ( trichloroacetimidate , trichloroacetylcarbamate , carbamate, 2-amino-2- phenylacetate ) attached to O4 onto C6 of a 6,7-anhydrooctoside. Later approaches, albeit more direct but again largely unsuccessful, involved the Sharpless titanium(IV)-mediated nucleophilic opening of a suitable 6,7-anhydrooctose, and the Sharpless oxyamination and the aziridination of suitable octenoses . As an aid to the structure elucidation of several compounds encountered in this work, single-crystal X-ray structure determinations are reported for methyl 6,7-anhydro-2,3-di-O-benzyl-8-deoxy-α-D-threo-D-galacto-octopyranoside , methyl 6,7-anhydro-2,3-di-O-benzyl-8-deoxy-α-D-threo-D-gluco-octopyranoside and 7-azido-7-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-β-L-erythro-Dgalacto-octose.

  据报道，合成抗生素林可霉素衍生部分林可胺的方法多种多样。最初的方法是在分子内将一个氮原子（三氯乙酰亚氨酸、三氯乙酰氨基甲酸酯、氨基甲酸酯、2-氨基-2-苯基乙酸酯）连接到 6,7-脱水辛糖苷的 C6 的 O4 上。后来的方法（虽然更直接，但基本上也不成功）包括由 Sharpless 钛（IV）介导的合适的 6,7-anhydrooctose 的亲核开路，以及合适的辛烯糖的 Sharpless 氧化和叠氮化。为了帮助阐明这项工作中遇到的几种化合物的结构，报告了甲基 6,7-anhydro-2,3-di-O-benzyl-8-deoxy-α-D-threo-D-galacto-ctopyranoside 、甲基 6,7-anhydro-2,3-di-O-benzyl-8-deoxy-α-D-threo-D-gluco-ctopyranoside 和 7-azido-7-deoxy-1,2：3,4-二-O-异亚丙基-β-L-赤式-D-半乳糖苷。
• Mild and efficient method for the cleavage of benzylidene acetals using HClO4–SiO2 and direct conversion of acetals to acetates
  作者：Geetanjali Agnihotri、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.03.133

  日期：2006.5

  HClO4–SiO2 has been used successfully for the deprotection of benzylidene acetals and the direct conversion of benzylidene acetals to the corresponding di-O-acetates. The reactions are very fast and yields are excellent.

  HClO 4 -SiO 2已成功用于亚苄基乙缩醛的脱保护和将亚苄基乙缩醛直接转化为相应的二-O-乙酸酯。反应非常快，收率非常好。
• The Synthesis of Some Octenoses as Potential Precursors to Lincosamine, a Derived Portion of the Antibiotic Lincomycin
  作者：RV Stick、DMG Tilbrook

  DOI：10.1071/ch9901643

  日期：——

  Methyl (E)-2,3-di-O-benzyl-6,7,8-trideoxy-α-D-galacto-oct-6-enopyranoside, a potential precursor to lincosamine, has been prepared from both methyl α-D-galactopyranoside and methyl α-D-glucopyranoside, with the required inversion at C4 in the latter sequence being effected by a conventional oxidation-reduction. As well, (E)-6,7-dideoxy-1,2: 3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galacto-oct-6-enose and (E)- and (Z)-6,7,8- trideoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galacto-oct-6-enose have been prepared from 1,2: 3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactose.

  甲基(E)-2,3-二-O-苄基-6,7,8-三脱氧-α-D-半乳糖-辛-6-烯吡喃糖苷是一种潜在的林可胺前体，已从甲基α-D-吡喃半乳糖苷和甲基α-D-吡喃葡萄糖苷中制备出来，后者序列中 C4 所需的反转是通过传统的氧化还原法实现的。此外，(E)-6,7-二脱氧-1,2:3,4-二-O-异亚丙基-α-D-半乳糖-辛-6-烯糖和(E)-和(Z)-6,7,8-三脱氧-1,2:3,4-二-O-异亚丙基-α-D-半乳糖-辛-6-烯糖也是由 1,2:3,4-二-O-异亚丙基-α-D-半乳糖制备的。
• Rational Design of Mechanism-Based Inhibitors and Activity-Based Probes for the Identification of Retaining α-<scp>l</scp>-Arabinofuranosidases
  作者：Nicholas G. S. McGregor、Marta Artola、Alba Nin-Hill、Daniël Linzel、Mireille Haon、Jos Reijngoud、Arthur Ram、Marie-Noëlle Rosso、Gijsbert A. van der Marel、Jeroen D. C. Codée、Gilles P. van Wezel、Jean-Guy Berrin、Carme Rovira、Herman S. Overkleeft、Gideon J. Davies

  DOI：10.1021/jacs.9b11351

  日期：2020.3.11

  fungi grown on complex biomass, potential covalent inhibitors and probes which mimic α-l-arabinofuranosides were sought. The conformational free energy landscapes of free α-l-arabinofuranose and several rationally designed covalent α-l-arabinofuranosidase inhibitors were analyzed. A synthetic route to these inhibitors was subsequently developed based on a key Wittig–Still rearrangement. Through a combination

  在复杂的真核分解代谢系统中识别和表征负责观察到的活性的酶仍然是生物质降解系统研究中最重要的挑战之一。复杂的半纤维素和果胶多糖的脱支需要在多种共表达的碳水化合物活性酶中产生 α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶。为了选择性地检测和鉴定由生长在复杂生物质上的真菌产生的 α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶，寻找潜在的共价抑制剂和模拟 α-l-阿拉伯呋喃糖苷的探针。分析了游离α-l-阿拉伯呋喃糖和几种合理设计的共价α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶抑制剂的构象自由能景观。随后基于关键的 Wittig-Still 重排开发了这些抑制剂的合成路线。通过动力学测量、完整质谱和结构实验的组合，设计的抑制剂显示出有效标记保留 GH51 和 GH54 α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶的催化亲核试剂。由带有氮丙啶弹头的抑制剂制成的基于活性的探针被用于鉴定和表征生长在阿拉伯聚糖上的黑曲霉分泌组中的 α-l-阿拉伯呋喃糖苷酶。该方法扩展到检测和鉴定由生长