methyl (S)-5-formyl-4-isopropenylpentanoate | 180628-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (S)-5-formyl-4-isopropenylpentanoate
• 英文别名: methyl (4S)-5-methyl-4-(2-oxoethyl)hex-5-enoate
• CAS: 180628-22-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: PLMKEVANZJYMAP-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-5-formyl-4-isopropenylpentanoate 在 草酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 silver nitrate 、 二甲基亚砜 、 三苯基膦 、 sodium iodide 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 41.42h， 生成 2-[(S)-6,6-dibromo-2-isopropenyl-5-hexenyl]-3-methylfuran
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of the Pseudopterane (−)-Kallolide B, the Enantiomer of Natural (+)-Kallolide B

  摘要：

  A total synthesis of the enantiomer 35 of kallolide B was achieved starting from (S)-(-)-perillyl alcohol (8). Oxidative cleavage to the ester aldehyde 11 was effected by treatment of the epoxide 9 with H5IO6 followed by CH2N2. The allenyl ketone 13, obtained by SnCl2-promoted addition of 1-bromo-2-butyne to aldehyde 11 and subsequent Swern oxidation, cyclized to the furan 14 in the presence of catalytic AgNO3. Homologation of the derived aldehyde 15 with CBr4-Ph(3)P followed by n-BuLi and CH2O led to the propargylic alcohol 17, Formylation of the furan 17 (s-BuLi, DMF) and then Still-Horner-Emmons homologation yielded the (Z)-conjugated ester 22. Conversion of the propargylic alcohol function to the chloride 23 and ester reduction (DIBAL-H) furnished the chloro alcohol 24, which formed the cyclic ether 25 upon treatment with NaH. Ether 25 underwent a highly diastereoselective [2,3]Wittig ring contraction to the propargylic alcohol 26. The derived mesylate 36 was converted to the allenic ester 37 with CO and TMSCH(2)CH(2)OH in the presence of Pd(PPh(3))(4). Ester 37 was isomerized to the diastereomer 39 with Ph(3)P in CH3CN. Ester cleavage with TBAF followed by cyclization of the acid intermediate with catalytic AgNO3 led to butenolide 35, identical to kallolide B according to comparison of NMR spectra, but of opposite optical rotation.

  DOI：

  10.1021/jo960798y
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-紫苏醇 在 bis(acetylacetonate)oxovanadium 甲醇 、 叔丁基过氧化氢 、 过碘酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 生成 methyl (S)-5-formyl-4-isopropenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  2型分子内N-酰基亚硝基Diels-Alder反应：范围和在中环内酰胺合成中的应用

  摘要：

  2型分子内Diels-Alder反应的杂原子变体为制备桥接的双环杂环提供了一种有效的方法。分子内N-酰基亚硝基Diels-Alder反应的2型变异体是合成桥联双环恶嗪内酰胺的有效方法。环加合物的结构研究已经可以量化桥头官能团的变形，并为取代的七元和八元环内酰胺的立体选择性合成提供了一种策略。非对映选择性环加成反应，然后裂解恶嗪环，得到氮杂环庚烷-2-酮或偶氮素-2-酮。

  DOI：

  10.1021/jo049897z

文献信息

• Total Synthesis of the Enantiomer of the Furanocembrane Rubifolide
  作者：James A. Marshall、Clark A. Sehon

  DOI：10.1021/jo970360d

  日期：1997.6.1

  The total synthesis of 57, the enantiomer of the marine furanocembrane rubifolide (3), is described starting from (S)-(-)-perillyl alcohol (5). The successful route proceeded by oxidative cleavage of 5 to ester aldehyde 30 which was protected, reduced, and homologated to the acetylene 34, the left-hand segment of the synthetic target. Addition to the right-hand aldehyde 39 afforded alcohol 40. The carbonate

  从（S）-（-）-紫苏醇（5）开始描述了海洋呋喃呋喃西林（3）的对映异构体57的总合成。成功的途径是将5氧化裂解为酯醛30，然后将其保护，还原并与合成靶标的左侧部分乙炔34同源。除右侧醛39外，得到醇40。将碳酸酯衍生物41转化为烯丙基锡烷醛44，其经BF（3）.OEt（2）处理后环化。用Dess-Martin高碘烷试剂氧化，然后用Et（3）N处理，得到Allenone45。Allenone45在硅胶上催化的AgNO（3）存在下环化成呋喃46。短暂暴露于p-TsOH中可消除OMOM醚，得到非对映异构（Z）-乙烯基呋喃碳酸酯47和49。前者的皂化反应会生成酒精48，然后依次用（CF（3）CO）（2）O，然后Pd（PPh（3））（4）和CO在THF-H（ 2）O，然后在硅胶上加AgNO（3）。在光谱比较的基础上，所得产物57与天然卢比佛利特相同。旋光度与天然材料的旋度相等且符号相反。还介绍了第二种方法，但未成功。