p-tolyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside | 942043-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,4aR,6S,7R,8S,8aR)-6-(4-methylphenyl)sulfanyl-2-phenyl-8-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl] benzoate
• CAS: 942043-30-3
• 化学式: C₃₄H₃₂O₆S
• 分子量: 568.69
• InChiKey: XVAVZBHWCMIPAT-ZRTCFFIFSA-N

物化性质

• 熔点：
  166-167 °C
• 沸点：
  698.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  88.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 三氟甲磺酸酐 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 二苯基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2-(isopropylmercapto)benzyl 2-O-benzoyl-3,4-di-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一锅接力糖基化

  摘要：

  已经建立了一种新型的一锅接力糖基化。该协议的特点是仅用一当量的三氟甲磺酸酐构建两个糖苷键。该方法利用原位生成的环硫锍离子作为中继激活剂，直接在一锅法中激活新形成的硫糖苷。广泛的底物适用于提供线性和支化寡糖。该方法的合成效用和优势已通过快速获得天然存在的苯乙酮糖苷 kankanoside F 和树脂糖苷 merremoside D 得到证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00447
• 作为产物：
  描述：

  3-O-benzyl-1,2;5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 253.0h， 生成 p-tolyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Automated glycan assembly of a S. pneumoniae serotype 3 CPS antigen

  摘要：

  针对导致严重疾病的最常见细菌感染之一的肺炎球菌的疫苗依赖于与蛋白质结合的分离的胶囊多糖（CPS）。这种分离物包含不同链长和框移的异质寡糖混合物。获得定义明确的合成肺炎球菌CPS结构是可取的。已知的肺炎球菌3型CPS的合成依赖于耗时且产率低的后期氧化步骤，或者使用二糖建筑块，这限制了变异性。在这里，我们报告了第一个迭代自动糖基组装（AGA）的可结合的肺炎球菌3型CPS三糖的组装。使用一种新型葡萄糖醛酸建筑块组装了这种寡糖，以避免需要后期氧化。在每个糖基化周期之前引入一个活化剂的洗涤步骤大大增加了产量，通过中和合成周期中去保护步骤中的任何残留碱。这个工艺改进适用于许多其他寡糖的AGA。

  DOI：

  10.3762/bjoc.12.139

文献信息

• Glycosylation Enabled by Successive Rhodium(II) and Brønsted Acid Catalysis
  作者：Lingkui Meng、Peng Wu、Jing Fang、Ying Xiao、Xiong Xiao、Guangsheng Tu、Xiang Ma、Shuang Teng、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1021/jacs.9b04619

  日期：2019.7.31

  reaction comprises two chronological meticulously-designed catalytic cycles: 1) rhodium-catalyzed formation of sulfonium ylide; 2) Brønsted acid-catalyzed formation of sulfonium ion. This protocol highlight-ed an effective and robust tactic to prepare glycosyl sulfonium ion from glycosyl sulfonium ylide precursor amenable for glycosylation.

  在此，我们报道了一种高效的糖基化反应，包括两个按时间顺序精心设计的催化循环：1）铑催化形成锍叶立德；2) Brønsted 酸催化形成锍离子。该协议强调了一种有效且稳健的策略，可从适合糖基化的糖基锍叶立德前体制备糖基锍离子。
• METHOD FOR PREPARING HEXOSE DERIVATIVES
  申请人：Hung Shang Cheng

  公开号：US20090105466A1

  公开（公告）日：2009-04-23

  A method for preparing hexose derivatives comprises the steps of providing a silylated hexose, treating the silylated hexose with a first carbonyl compound in the presence of a catalyst to form an ketalized hexose, treating the ketalized hexose with a second carbonyl compound followed by treating with a first reductant to form an etherized hexose, and converting the etherized hexose into a target hexose derivative, which can be 2-alcohol hexose, 3-alcohol hexose, 4-alcohol hexose, or a 6-alcohol hexose. In particular, the present invention can prepare the hexose derivatives with highly regioselective scheme to protect individual hydroxyls of monosaccharide units and install an orthogonal protecting group pattern in a one-pot manner

  制备己糖衍生物的方法包括以下步骤：提供硅烷基化的己糖，将硅烷基化的己糖与第一羰基化合物在催化剂存在下处理，形成缩酮化的己糖，将缩酮化的己糖与第二羰基化合物处理后，再用第一还原剂处理，形成醚化的己糖，并将醚化的己糖转化为目标己糖衍生物，可以是2-醇己糖、3-醇己糖、4-醇己糖或6-醇己糖。具体来说，本发明可以采用高度选择性的方案制备己糖衍生物，以保护单糖单元的各个羟基，并以一锅法安装正交保护基图案。
• Identification of the Minimal Glycotope of <i>Streptococcus pneumoniae</i> 7F Capsular Polysaccharide using Synthetic Oligosaccharides
  作者：Petra Ménová、Mauro Sella、Katrin Sellrie、Claney L. Pereira、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1002/chem.201705379

  日期：2018.3.15

  diseases including meningitis, pneumonia and sepsis. Existing glycoconjugate vaccines based on purified capsular polysaccharides are widely used and help to prevent millions of deaths every year. Herein, the total syntheses of oligosaccharides resembling portions of the S. pneumoniae serotype 7F (ST7F) capsular polysaccharide repeating unit are reported. To define minimal glycan epitopes, glycan microarrays

  肺炎链球菌引起威胁生命的疾病，包括脑膜炎，肺炎和败血症。基于纯化荚膜多糖的现有糖缀合物疫苗被广泛使用，每年可帮助预防数百万人的死亡。在此，报道了类似于肺炎链球菌血清型7F（ST7F）荚膜多糖重复单元的部分的寡糖的总合成。为了定义最小的聚糖表位，含有合成寡糖的聚糖微阵列用于筛选人参血清，并揭示了ST7F的两个侧链在抗原识别中起关键作用。保护性最小表位的鉴定对于设计有效的半合成和全合成糖缀合物疫苗至关重要。
• Mixed-Linkage Glucan Oligosaccharides Produced by Automated Glycan Assembly Serve as Tools To Determine the Substrate Specificity of Lichenase
  作者：Pietro Dallabernardina、Frank Schuhmacher、Peter H. Seeberger、Fabian Pfrengle

  DOI：10.1002/chem.201605479

  日期：2017.3.2

  (1→4)‐d‐glucan (MLG) specific glycosyl hydrolase lichenase is an important biochemical tool for the structural characterization of MLGs. It holds potential for application in the brewery, animal feed, and biofuel industries. Several defined MLG oligosaccharides obtained by automated glycan assembly are used to analyze the substrate specificities of Bacillus subtilis lichenase. Two glucose building

  混合键（1→3），（1→4） - d -葡聚糖（MLG）特定糖基水解地衣多糖酶是用于MLGs的结构表征一个重要的生化工具。它具有在啤酒，动物饲料和生物燃料行业中应用的潜力。通过自动聚糖组装获得的几种确定的MLG寡糖用于分析枯草芽孢杆菌的底物特异性地衣酶。两个葡萄糖构件（BBs）在C-3或C-4位置配备了一个临时的芴基甲氧基羰基氯（Fmoc）保护基，用于通过使用自动化的寡糖合成器组装不同的寡糖。光诱导从固体支持物中裂解聚糖产物，然后进行整体脱保护，提供了7种不同长度和连接性的MLG寡糖。将MLG寡糖与地衣酶一起孵育后，通过HPLC-MS分析消化产物。这些消化实验提供了对酶活性位点的见解，这与最近的其他证据一致，表明必须重新考虑地衣酶的底物特异性。
• Chemical Synthesis of the Repeating Unit of Type II Group B <i>Streptococcus</i> Capsular Polysaccharide
  作者：Liming Shao、Han Zhang、Yaoyao Li、Guofeng Gu、Feng Cai、Zhongwu Guo、Jian Gao

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00396

  日期：2018.6.1

  regioselective elaboration. This work also revealed that the α-Neu5Ac-(2→3)-β-d-Gal-(1→4)-β-d-GlcNAc motif, which is common in natural glycans, had a low reactivity as glycosyl donors, so it was rather difficult to directly couple this trisaccharide with sterically hindered acceptors. The motif was efficiently constructed via on-site glycan elongation using properly protected GlcN and α-Neu5Ac-(2→3)-β-d-Gal as consecutive

  血清型II组B的重复单元的第一个化学合成链球菌荚膜多糖，支链七糖α-neu的p 5Ac-（2→3）-β- d -Gal p - （1→4）-β- d -GlcN p Ac-（1→3）-[β- d -Gal p-（1→6）]-β- d- Gal p }-（1→4）-β- d- Glc p-（1→3 ）-β- d -Glc p-（1→，通过探索不同的合成策略并克服了一系列困难后，通过收敛的[4 + 2 + 1]糖基化反应而实现。标题化合物经设计可在其下游端带有一个游离氨基，从而能够进行进一步的区域选择性修饰这项工作还揭示了天然聚糖中常见的α-Neu5Ac-（2→3）-β- d- Gal-（1→4）-β- d- GlcNAc基序作为糖基供体的反应性较低。因此，将这种三糖与位阻受体直接偶联是相当困难的，通过使用适当保护的GlcN和α-Neu5Ac-（2→3）-β- d- Gal作为连续的糖基，通过现场聚糖延伸有效地构建了基序捐助者。