2-(4-isopropenylcyclohex-1-enylmethyl)dimethylmalonate | 130860-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-(4-isopropenylcyclohex-1-enylmethyl)dimethylmalonate
• 英文别名: (4S)-4-isopropenyl-1-<2',2-bis(methoxycarbonyl)ethyl>cyclohexene；2-(4-isopropenylcyclohexen-1-ylmethyl)-malonic acid dimethyl ester；dimethyl 2-[[(4S)-4-prop-1-en-2-ylcyclohexen-1-yl]methyl]propanedioate
• CAS: 130860-50-3
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄
• 分子量: 266.337
• InChiKey: LYDRLRUCJDXGIP-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.047±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  beta-pinene 、 dimethyl 2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)malonate 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以55%的产率得到2-(4-isopropenylcyclohex-1-enylmethyl)dimethylmalonate
  参考文献：
  名称：

  分子间自由基加成和烷氧基胺在未活化的烯烃上的加成/环化反应。

  摘要：

  [反应：见正文]烷氧基胺A（很容易从市售的起始原料制得）在各种未活化的烯烃上进行有效的热自由基碳氨羰基化反应，以良好的产率获得良​​好的1,4-官能化的丙二酸酯B。实验非常容易进行。羧甲基化可以与自由基环化和断裂过程结合。

  DOI：

  10.1021/ol034994k

文献信息

• Ligand dependence of molybdenum-catalyzed alkylations. Molybdenum-isonitrile complexes as a new class of highly reactive alkylation catalysts
  作者：Barry M. Trost、Craig A. Merlic

  DOI：10.1021/ja00182a018

  日期：1990.12

  generates the most effective molybdenum catalysts known to date. The reactive catalyst proved to be Mo(RNC) 4 (CO) 2 . With this new catalyst, a much broader range of substrates can be employed including many that failed or reacted very poorly by using molybdenum hexacarbonyl. The regioselectivity also differs from that obtained with molybdenum hexacarbonyl. The stereochemistry of the reaction proceeds with

  已经制备了一系列带有-α-二亚胺、N,N'-二亚芳基乙二胺和异腈配体的钼配合物，并评估了它们通过使用乙酸烯丙酯，尤其是烯丙基砜催化烷基化的能力。与bpyMo(CO) 4 相比，(bpy)Mo(CH 3 CN)(CO) 3 被证明是一种非常有效的催化剂。将异腈配体添加到六羰基钼上可产生迄今为止已知的最有效的钼催化剂。反应性催化剂被证明是Mo(RNC) 4 (CO) 2 。使用这种新催化剂，可以使用更广泛的底物，包括许多因使用六羰基钼而失效或反应非常差的底物。区域选择性也不同于使用六羰基钼获得的区域选择性。即使在产生与六羰基钼的非对映异构体混合物的条件下，反应的立体化学也以非常干净的净保留构型进行。提出了一种解释看似不同的催化剂复合物的机械原理
• Hydrogen-Evolution Allylic C(sp³)–H Alkylation with Protic C(sp³)–H Bonds via Triplet Synergistic Brønsted Base/Cobalt/Photoredox Catalysis
  作者：Meng-Yuan Dong、Chun-Yu Han、Dong-Sheng Li、Yang Hong、Fang Liu、Hong-Ping Deng

  DOI：10.1021/acscatal.2c02885

  日期：2022.8.5

  Transition-metal-catalyzed allylic C(sp3)–H alkylation with carbon-center nucleophiles is a straightforward approach to C(sp3)–C(sp3) bond formation, which has found widespread application in organic synthesis. However, stoichiometric oxidants are typically required to realize the transformation. Herein, by the triplet synergistic merger of Brønsted base/cobalt/photoredox catalysis, a mild protocol for the

  过渡金属催化的烯丙基 C(sp 3 )-H 与碳中心亲核试剂的烷基化是 C(sp 3 )-C(sp 3 ) 键形成的直接方法，已在有机合成中得到广泛应用。然而，通常需要化学计量的氧化剂来实现转化。在此，通过 Brønsted 碱/钴/光氧化还原催化的三重协同合并，在无氧化剂中开发了一种温和的方案，用于用质子 C(sp 3 )-H 原料进行产氢烯丙基 C(sp 3 )-H 烷基化方式。这种操作简单的方法能够直接烯丙基 C(sp 3 )-H 烷基化各种具有不同质子 C(sp 3 ) 的支链 α-烯烃)–H 原料。该策略的合成稳健性通过复杂分子的后期功能化和天然产物二氢苍白素 D 的合成得到进一步证明。
• Microflow Radical Carboaminoxylations with a Novel Alkoxyamine
  作者：Inga C. Wienhöfer、Armido Studer、Md. Taifur Rahman、Takahide Fukuyama、Ilhyong Ryu

  DOI：10.1021/ol900713d

  日期：2009.6.4

  Highly efficient thermal radical carboaminoxylations of various olefins by using the novel alkoxyamine A to give adducts of type B are described. It is reported that these radical addition reactions can be performed in a microflow reaction system. As compared to conventional batch reaction setup, significantly higher yields are obtained by running carboaminoxylations using the microflow system under analogous conditions.
• Intermolecular Radical Addition and Addition/Cyclization Reactions of Alkoxyamines onto Nonactivated Alkenes
  作者：Christian Wetter、Katja Jantos、Katharina Woithe、Armido Studer

  DOI：10.1021/ol034994k

  日期：2003.8.1

  prepared from commercially available starting materials, undergo efficient thermal radical carboaminoxylations onto various nonactivated alkenes to provide 1,4-functionalized malonates B in good to excellent yields. The experiments are very easy to conduct. The carboaminoxylations can be combined with radical cyclization and fragmentation processes.

  [反应：见正文]烷氧基胺A（很容易从市售的起始原料制得）在各种未活化的烯烃上进行有效的热自由基碳氨羰基化反应，以良好的产率获得良​​好的1,4-官能化的丙二酸酯B。实验非常容易进行。羧甲基化可以与自由基环化和断裂过程结合。