(6R,8R)-7,7-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-6,8-methanoquinolin-2(1H)-one | 561319-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (6R,8R)-7,7-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-6,8-methanoquinolin-2(1H)-one
• 英文别名: (1R,9R)-10,10-dimethyl-3-azatricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2(7),5-dien-4-one
• CAS: 561319-36-6
• 化学式: C₁₂H₁₅NO
• 分子量: 189.257
• InChiKey: SBFKMPVLJZVKRN-IUCAKERBSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,8R)-7,7-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-6,8-methanoquinolin-2(1H)-one 在 盐酸 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 palladium diacetate 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 38.5h， 生成 (7R,9R)-2-mesityl-8,8-dimethyl-6,7,8,9-tetrahydro-7,9-methanoimidazo[1,5-a]quinolin-2-ium chloride
  参考文献：
  名称：

  Chiral imidazo[1,5-a]tetrahydroquinoline N-heterocyclic carbenes and their copper complexes for asymmetric catalysis

  摘要：

  Novel chiral imidazo[1,5-a]tetrahydroquinoline N-heterocyclic carbenes derived from beta-pinene have been developed. The preliminary studies with both the in situ generated and preformed copper-carbene complexes have shown these chiral NHCs are efficient and selective ligands in the Cu-catalyzed asymmetric conjugate borylation of alpha,beta-unsaturated esters. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.03.004
• 作为产物：
  描述：

  beta-pinene 在 ammonium hydroxide 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~140.0 ℃ 、1.5 MPa 条件下， 反应 30.5h， 生成 (6R,8R)-7,7-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-6,8-methanoquinolin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  新的手性2,2'-联吡啶配体的合成及其在铜催化的不对称烯丙基氧化和环丙烷化中的应用。

  摘要：

  通过吡啶核的从头构建已经合成了一系列模块化联吡啶型配体1和3-9。这些配体的手性部分来自类异戊二烯手性库，即β-pine烯（10-> 1），3-烯基（14-> 3和5），2-烯基（28-> 4），分别是α-pine烯（43-> 6-8）和醋酸脱氢孕烯醇酮（48-> 9）。由这些配体和（TfO）（2）Cu（1 mol％）衍生的铜（I）配合物在用苯肼原位还原后表现出良好的对映选择性（高达82％ee）和异常高的反应速率（通常30分钟）在室温下）进行环烯烃的烯丙基氧化（52-> 53）。铜催化的环丙烷化的对映选择性<或= 76％，反式/顺式非对映选择性约为3：1至99：1（54-> 55 + 56）。

  DOI：

  10.1021/jo034179i

文献信息

• Controlling Helix Sense at N- and C-Termini in Quinoline Oligoamide Foldamers by β-Pinene-Derived Pyridyl Moieties
  作者：Lu Zheng、Yulin Zhan、Chengyuan Yu、Fu Huang、Ying Wang、Hua Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00510

  日期：2017.3.17

  A series of quinoline oligoamide foldamers bearing a beta-pinene-derived pyridyl group at the N-terminus or the C terminus were synthesized, and the efficiencies of chiral inductions have been evaluated by H-1 NMR and CD spectra. The chiral inductions were quantitative when chiral pyridyl acid was appended at the N-terminus, but were inferior when chiral pyridyl amine was appended at the C-terminus. Unexpectedly, N-oxidation on the pyridine ring at the C-terminus does not notably enhance the chiral induction efficiency in spite of the presence of three-center hydrogen bonds.
• Synthesis of New Chiral 2,2‘-Bipyridine Ligands and Their Application in Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Oxidation and Cyclopropanation
  作者：Andrei V. Malkov、Daniele Pernazza、Mark Bell、Marco Bella、Antonio Massa、Filip Teplý、Premji Meghani、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo034179i

  日期：2003.6.1

  rate (typicaly 30 min at room temperature) in allylic oxidation of cyclic olefins (52 --> 53). Copper-catalyzed cyclopropanation proceeded with < or =76% enantioselectivity and approximately 3:1 to 99:1 trans/cis-diastereoselectivity (54 --> 55 + 56). The level of the asymmetric induction is discussed in terms of the ligand architecture that controls the stereochemical environment of the coordinated

  通过吡啶核的从头构建已经合成了一系列模块化联吡啶型配体1和3-9。这些配体的手性部分来自类异戊二烯手性库，即β-pine烯（10-> 1），3-烯基（14-> 3和5），2-烯基（28-> 4），分别是α-pine烯（43-> 6-8）和醋酸脱氢孕烯醇酮（48-> 9）。由这些配体和（TfO）（2）Cu（1 mol％）衍生的铜（I）配合物在用苯肼原位还原后表现出良好的对映选择性（高达82％ee）和异常高的反应速率（通常30分钟）在室温下）进行环烯烃的烯丙基氧化（52-> 53）。铜催化的环丙烷化的对映选择性<或= 76％，反式/顺式非对映选择性约为3：1至99：1（54-> 55 + 56）。
• Chiral imidazo[1,5-a]tetrahydroquinoline N-heterocyclic carbenes and their copper complexes for asymmetric catalysis
  作者：Jin-Long Zhang、Liang-An Chen、Rui-Bin Xu、Chuan-Fei Wang、Yuan-Ping Ruan、Ai-E Wang、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.03.004

  日期：2013.4

  Novel chiral imidazo[1,5-a]tetrahydroquinoline N-heterocyclic carbenes derived from beta-pinene have been developed. The preliminary studies with both the in situ generated and preformed copper-carbene complexes have shown these chiral NHCs are efficient and selective ligands in the Cu-catalyzed asymmetric conjugate borylation of alpha,beta-unsaturated esters. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.