(S)-(+)-5-(trimethylsilyl)-2-cyclohexenone | 116215-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-(+)-5-(trimethylsilyl)-2-cyclohexenone
• 英文别名: (S)-(+)-5-trimethylsilyl-2-cyclohexenone；(S)-5-(trimethylsilyl)-2-cyclohexenone；(-)-5-trimethylsilyl-2-cyclohexenone；5-trimethylsilyl-2-cyclohexanone；(5S)-5-trimethylsilylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 116215-95-3
• 化学式: C₉H₁₆OSi
• 分子量: 168.311
• InChiKey: XURQBSWHQFVSPZ-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  219.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.61
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-5-(trimethylsilyl)-2-cyclohexenone 在 palladium on activated charcoal potassium fluoride 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 氢气 、 magnesium 、 copper dichloride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (S)-3-[4-((1R,2R)-2,3-Dihydroxy-1-methyl-propyl)-phenyl]-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Concerning the enantioselective synthesis of the isomers of the arylpropanoic acid NSAID ximoprofen

  摘要：

  All four stereoisomers of the parent ketone of the oximido drug ximoprofen have been prepared pure. An attempt to isolate the pure E and Z isomers of the oxime derivative from one of these stereoisomers was unsuccessful.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79970-9
• 作为产物：
  描述：

  5-(trimethylsilyl)cyclohex-3-enone 在 Amano Lipase PS 、 sodium methylate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 异丙醚 为溶剂， 反应 95.0h， 生成 (S)-(+)-5-(trimethylsilyl)-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的5-（三烷基甲硅烷基）-2-环己烯酮的简单实用方法。

  摘要：

  [反应：见正文]对映体纯的手性5-甲硅烷基化的2-环己烯酮很容易以高收率制备，其关键步骤是用市售脂肪酶进行动力学拆分。完全活性的酶可以非常有效地回收再利用。方案1和方案3概述了合成步骤。对映体纯的2-环己酮如1和2是通过各种非对映选择性反应如方案2所示的合成多种手性靶的通用中间体。

  DOI：

  10.1021/ol990805f

文献信息

• POLYCYCLIC CARBOGENIC MOLECULES AND USES THEREOF AS ANTI-CANCER AGENTS
  申请人：Northwestern University

  公开号：US20190127306A1

  公开（公告）日：2019-05-02

  Disclosed are new polycyclic carbogenic molecules and their methods of synthesis. The new polycyclic carbogenic molecules may be utilized in anti-cancer therapies. In particular, the polycyclic carbogenic molecules may be formulated as pharmaceutical compositions that comprise the small molecules, which compositions may be administered in methods of treating and/or preventing cell proliferative diseases and disorders such as cancer. The new polycyclic carbogenic molecules may be prepared from vinyl- or allyl-substituted cyclohexenone precursors via preparation of a silyl bis-enol ether intermediate.

  揭示了新的多环碳基分子及其合成方法。这些新的多环碳基分子可以用于抗癌疗法。特别是，这些多环碳基分子可以制成包含小分子的药物组合物，这些组合物可以在治疗和/或预防细胞增殖性疾病和癌症等疾病的方法中使用。这些新的多环碳基分子可以通过从乙烯或烯丙基取代的环己酮前体制备硅烷双烯醚中间体来制备。
• A Strategy for the Convergent and Stereoselective Assembly of Polycyclic Molecules
  作者：Emily E. Robinson、Regan J. Thomson

  DOI：10.1021/jacs.7b13234

  日期：2018.2.7

  The stereoselective oxidative coupling of cyclic ketones via silyl bis-enol ethers followed by ring-closing metathesis is shown to be a general and powerful reaction sequence for the preparation of diverse polycyclic scaffolds from simple precursors. The modular strategy successfully constructs substructures prevalent in numerous bioactive natural product families, varying in substitution and carbocyclic

  环酮通过甲硅烷基双烯醇醚的立体选择性氧化偶联，然后是闭环复分解，是从简单的前体制备多种多环支架的通用且强大的反应序列。模块化策略成功地构建了在众多生物活性天然产物家族中普遍存在的子结构，这些子结构的取代基和碳环组成各不相同。几种制备的化合物显示出对一组肿瘤细胞系具有有效的细胞毒活性。复杂的抗疟海洋二萜 (+)-7,20-二异氰基二萜的简洁且高度收敛的 17 步正式合成进一步证明了该策略的实用性。
• Trimethylsilyl group directed wagner-meerwein rearrangement of bicyclo[2.2.2]octan-2-ol derivatives
  作者：Morio Asaoka、Hisashi Takei

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91369-3

  日期：1987.1

  Trimethylsilyl group substituted bicyclo[2.2.2]octane derivatives were synthesized and subjected to TMS group directed Wagner-Meerwein rearrangement to give bicyclo[3.2.1]octene derivatives in high yields.

  合成三甲基甲硅烷基取代的双环[2.2.2]辛烷衍生物，并进行TMS基团定向的Wagner-Meerwein重排，以高收率得到双环[3.2.1]辛烯衍生物。
• Enantiocontrolled synthesis of optically pure 5-trimethylsilyl- and 5-tributylstannyl-cyclohex-2-enones
  作者：Seiichi Takano、Yasuhiro Higashi、Takashi Kamikubo、Minoru Moriya、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/c39930000788

  日期：——

  Optically pure 5-trimethylsilyl- and 5-tributylstannyl-cyclohex-2-enones have been prepared efficiently in an enantiocontrolled manner starting from the common chiral precursor by employing a novel palladium-mediated elimination reaction as the key step.

  光学纯的5-三甲基硅基和5-三丁基锡基环己烯-2-酮已通过采用一种新型的钯介导消除反应作为关键步骤，从常见的手性前体高效制备。
• A New Enantioselective Approach to the Bicyclo[4.4.0]decane and Bicyclo[4.3.0]nonane Systems
  作者：Morio Asaoka、Kuniko Nishimura、Hisashi Takei

  DOI：10.1246/bcsj.63.407

  日期：1990.2

  Highly diastereoselective routes to cis-fused bicyclo[4.4.0]decane-2,10-diones and bicyclo[4.3.0]nonane-2,9-diones from 5-trimethylsilyl-2-cyclohexen-1-one (1a) and its 3-methyl derivative were established by utilizing an annulation with ω-(alkoxycarbonyl)alkylzinc reagents. Bicyclo[4.4.0]decane-2,8-dione was obtained diastereoselectively by the double Michael reaction of 1a with dienol silyl ether

  从 5-三甲基甲硅烷基-2-环己烯-1-酮 (1a) 和双环 [4.3.0] 壬烷-2,9-二酮的高度非对映选择性路线其 3-甲基衍生物是通过使用 ω-(烷氧基羰基) 烷基锌试剂的环化建立的。双环[4.4.0]癸烷-2,8-二酮通过1a与二烯醇甲硅烷基醚的双迈克尔反应非对映选择性地获得。1a 与环戊二烯的非对映选择性 Diels-Alder 反应得到了一种内加成物，可以认为是一种新的手性环己烯酮合成子，具有很高的光学纯度。