5-trimethylsilyl-2-cyclohexanone | 56917-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-trimethylsilyl-2-cyclohexanone
• 英文别名: 5-(trimethylsilyl)cyclohex-2-enone；2-Cyclohexen-1-one, 5-(trimethylsilyl)-；5-trimethylsilylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 56917-71-6
• 化学式: C₉H₁₆OSi
• 分子量: 168.311
• InChiKey: XURQBSWHQFVSPZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  219.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.61
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-trimethylsilyl-2-cyclohexanone 生成 3-ethyl-5-trimethylsilyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  Asaoka, Morio; Hayashibe, Satoshi; Sonoda, Syuzo, Tetrahedron Letters, 1990, vol. 31, # 33, p. 4761 - 4764

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-methoxy-3,6-bis(trimethylsilyl)cyclohexa-1,4-diene 在 盐酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 168.75h， 生成 5-trimethylsilyl-2-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  银（I）催化环收缩重排：5-亚烷基-2-环戊烯酮的新条目。

  摘要：

  已经开发了新颖的银（I）催化的5-取代的6-重氮-2-环己烯酮的环收缩重排，为获得5-亚烷基-2-环戊烯酮提供了新的有效途径。AgOTf催化的反应通过形成金属类固醇，然后以优异的立体选择性和较宽的底物范围进行环内烯丙基[1,2]迁移而进行。

  DOI：

  10.1021/ol503176y

文献信息

• Highly Enantioselective Copper-Phosphoramidite Catalyzed Kinetic Resolution of Chiral 2-Cyclohexenones
  作者：Robert Naasz、Leggy A. Arnold、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/1521-3773(20010302)40:5<927::aid-anie927>3.0.co;2-k

  日期：2001.3.2

  obtained enantiomerically pure by employing the chiral copper-phosphoramidite complex [Cu(OTf)2 L*] as a highly efficient catalyst for their kinetic resolution (>99 % ee at 52 % conversion, selectivity S>200). These important building blocks can be obtained on a synthetically interesting scale, as was demonstrated by the successful multigram resolution of 5-methyl-2-cyclohexenone. Tf=trifluoromethanesulfonyl

  通过使用手性铜-亚磷酰胺络合物[Cu（OTf）2 L *]作为其动力学拆分的高效催化剂，可以得到对映体纯的多种取代的2-环己酮，如（R）-1 （> 99％ ee，转化率为52％，选择性S> 200）。这些重要的结构单元可以以合成有趣的规模获得，如成功的5-甲基-2-环己烯酮的克数解析度所证明的那样。Tf ＝三氟甲磺酰基。
• Stereocontrol of 1,5-related stereocentres using an intermediate silyl group—the diastereoselectivity of nucleophilic attack on a double bond adjacent to a stereogenic centre carrying a silyl group
  作者：Ian Fleming、Pranab Maiti、Chandrashekar Ramarao

  DOI：10.1039/b305880h

  日期：——

  R-5-Methylcyclohex-2-enone 1 reacts successively with the phenyldimethylsilylzincate reagent and acetaldehyde to give with regiocontrol the aldols 7, dehydration of which creates the E-exocyclic double bond of the alpha,beta-unsaturated ketone 2. Conjugate addition of the ethylcuprate reagent to this compound takes place with high (96:4) selectivity in favour of the R stereoisomer 12, hydrolysis of

  R-5-甲基环己-2-烯酮1与苯基二甲基甲硅烷基锌酸酯试剂和乙醛连续反应，通过区域控制得到羟醛7，其脱水产生α，β-不饱和酮2的E-外环双键。有利于R立体异构体12的高选择性（96：4）发生该化合物的铜cup酸乙酯试剂水解，得到（2R，3R，5S，2'R）-2-（but-2'-yl）- 3-二甲基（苯基）甲硅烷基-5-甲基环己酮3.该酮的肟肟在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯的存在下发生裂解，得到3R，7R，5E-3,7-二甲基非-5-腈4高度立体控制建立了1,5-立体链关系。相似的序列将4-甲基戊基戊酸酯加到烯酮2中，片段化后得到3R，
• Kinetic resolution of 5-substituted cycloalkenones by peptidic amidophosphane-copper-catalyzed asymmetric conjugate addition of dialkylzinc
  作者：Takahiro Soeta、Khalid Selim、Masami Kuriyama、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.032

  日期：2007.7

  Asymmetric conjugate alkylation reaction of racemic 5-substituted cyclohexenones with dialkylzinc reagents was catalyzed by 2–5 mol % of dipeptidic amidophosphane-Cu(MeCN)4BF4 in toluene at 0 °C for 20 min to recover enantioenriched starting 5-substituted cyclohexenones with 88–98% ee in 28–41% yield along with trans major 3-alkylated 5-substituted cyclohexanones with 81–90% ee in 53–60% yield. Complete

  外消旋的5-取代的环己烯酮与二烷基锌试剂的不对称共轭烷基化反应是在甲苯中于0°C下通过2–5 mol％的二肽酰胺基膦-Cu（MeCN）4 BF 4催化20分钟，以回收对映体富集的起始5-取代的环己烯酮ee的产率为88-98％，ee的产率为28-41％，而反式三烷基化的5-取代的环己酮的ee产率为81-90％，产率为53-60％。由不对称催化反应的条件下与二乙基锌处理原料外消旋的5- TMS环己烯酮的完全消耗，得到的反式主要85:15混合物反式-和顺具有15％ee（对于反式）的-3-乙基-5-TMS-环己酮，其合计产率为83％，这表明环己烯酮的构象控制的烷基转移反应胜过手性催化剂控制的对面相分化。
• Trimethylsilyl group directed wagner-meerwein rearrangement of bicyclo[2.2.2]octan-2-ol derivatives
  作者：Morio Asaoka、Hisashi Takei

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91369-3

  日期：1987.1

  Trimethylsilyl group substituted bicyclo[2.2.2]octane derivatives were synthesized and subjected to TMS group directed Wagner-Meerwein rearrangement to give bicyclo[3.2.1]octene derivatives in high yields.

  合成三甲基甲硅烷基取代的双环[2.2.2]辛烷衍生物，并进行TMS基团定向的Wagner-Meerwein重排，以高收率得到双环[3.2.1]辛烯衍生物。
• Asymmetric Synthesis of 5-Arylcyclohexenones by Rhodium(I)-Catalyzed Conjugate Arylation of Racemic 5-(Trimethylsilyl)cyclohexenone with Arylboronic Acids
  作者：Qian Chen、Masami Kuriyama、Takahiro Soeta、Xinyu Hao、Ken-ichi Yamada、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1021/ol051704m

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] A catalytic asymmetric conjugate arylation of racemic 5-(trimethylsilyl)cyclohex-2-enone with arylboronic acids was catalyzed by 3 mol % chiral amidophosphane- or BINAP-Rh(I) in dioxane-water (10:1) to afford trans- and cis-3-aryl-5-(trimethylsilyl)cyclohexanones in high enantioselectivity. Dehydrosilylation of the product mixture with cupric chloride in DMF gave 5-arylcyclohex-2-enones

  [反应：参见正文]外消旋的5-（三甲基甲硅烷基）环己-2-烯酮与芳基硼酸的催化不对称共轭芳基化反应是通过在二恶烷-水中（10：1：3）的手性酰胺基膦-或BINAP-Rh（I）进行催化的。 ）以高对映选择性提供反式和顺式-3-芳基-5-（三甲基甲硅烷基）环己酮。用DMF中的氯化铜使产物混合物脱氢硅烷化，得到具有高达93％ee的5-芳基环己基-2-烯酮，收率良好。手性膦-Rh（I）的对面选择性超过了5-（三甲基甲硅烷基）环己烯酮的非手性或外消旋膦-Rh（I）催化的非对映选择性。