(+/-)-6,9-divinyl-1-oxaspiro[4.4]nonan-2-one | 133620-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (+/-)-6,9-divinyl-1-oxaspiro[4.4]nonan-2-one
• 英文别名: (6S,9S)-6,9-bis(ethenyl)-1-oxaspiro[4.4]nonan-2-one
• CAS: 133620-22-1；149252-97-1
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: PMDJSEVZWCMQLU-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-6,9-divinyl-1-oxaspiro[4.4]nonan-2-one 在 palladium diacetate 高氯酸 、 potassium carbonate 、 对苯醌 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 6-acetyl-3-(4-methoxybenzocyclobuten-1-yl)-3-methoxycarbonyl-9-vinyl-1-oxaspiro[4.4]nonan-2-one
  参考文献：
  名称：

  由1,3-丁二烯和苯并环丁烯合成甾族化合物的非常短的时间。

  摘要：

  路易斯酸介导向琥珀酸酐中添加1,8-双（三甲基甲硅烷基）辛基-2,6-二烯（BISTRO）1导致螺内酯2 [（+/-）-6,9-二乙烯基-1-氧杂螺[4.4] nonan-2-one]。甲氧羰基化，然后通过各种苯并环丁烯进行立体选择性烷基化，得到取代的苯并环丁烯类固醇前体5。5的热分解以五个步骤和高度立体选择性的方式生成了具有反式-反式构型的类固醇（+/-）-6。序列的修饰允许制备具有反-反-反构型的类固醇（+/-）-11。

  DOI：

  10.1021/jo001106f
• 作为产物：
  描述：

  丁二酸酐 、 1,8-bis(trimethylsilyl)-2,6-octadiene 在 四氯化钛 作用下， 以 硝基甲烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以78%的产率得到(+/-)-6,9-divinyl-1-oxaspiro[4.4]nonan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Pellissier, Helene; Wilmouth, Serge; Santelli, Maurice, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1995, vol. 132, p. 637 - 642

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective synthesis of 11-substituted 2- or 3-methoxy-17-vinylgona-1,3,5(10)-trien-13-ols
  作者：Delphine Moraleda、Michel Giorgi、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.073

  日期：2009.1

  (±)-spiro-γ-lactone 1 lithium enolate (3 equiv) by the O-TBDMS methyl (−)-(S)-lactate, the O-TBDMS methyl (+)-(S)-mandelate, or the diacetone-d-glucose carbonate (1 equiv each) occurs with a kinetic resolution. The (S,S)-enolate is the most reactive with the lactate and it is the (R,R)-enolate, which selectively reacts with the mandelate or the DAG carbonate. After alkylation of the resulting acyl lactones

  O -TBDMS甲基（-）-（S）-乳酸，O -TBDMS甲基（+）-（S）-扁桃酸酯对（±）-螺-γ-内酯1烯醇锂（3当量）的酰化作用或diacetone- d葡萄糖碳酸酯（1当量各）发生与动力学拆分。（S，S）烯酸酯与乳酸的反应性最强，它是（R，R）-烯酸酯，其与扁桃酸酯或DAG碳酸盐选择性反应。用4-或5-甲氧基-1-碘苯并环丁烯烷基化所得的酰基内酯并加热后，得到标题化合物，并且在脱保护后，通过单晶X射线分析确定光学纯的新类固醇的结构。
• Highly Stereoselective Alkylation of Spiro-γ-lactones
  作者：Hélène Pellissier、Pierre-Yves Michellys、Maurice Santelli

  DOI：10.1021/jo962302i

  日期：1997.8.1

  The alkylation of the (+/-)-spiro-gamma-lactones 1 and 5a occurs with high diastereofacial selectivity. Geometry-optimized ab initio 4-31G calculations on enol 7 suggest that electrophilic attack occurs at an angle of about 80 degrees to the plane of the enolate, together with a displacement of the trajectory away from the oxygen linked to lithium.
• A five step synthesis of (d,l)-estrane derivatives from 1,3-butadiene
  作者：Pierre- Yves Michellys、Hélène Pellissier、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91966-x

  日期：1993.3
• A Very Short Synthesis of Steroids from 1,3-Butadiene and Benzocyclobutenes
  作者：Pierre-Yves Michellys、Philippe Maurin、Loïc Toupet、Hélène Pellissier、Maurice Santelli

  DOI：10.1021/jo001106f

  日期：2001.1.1

  (BISTRO) 1 to succinic anhydride led to spirolactone 2 [(+/-)-6,9-divinyl-1-oxaspiro[4.4]nonan-2-one]. Methoxycarbonylation followed by stereoselective alkylation by various benzocyclobutenes afforded the substituted benzocyclobutene steroid precursors 5. Thermolysis of 5 gave rise to steroids (+/-)-6 with a trans-anti-cis configuration in five steps and in a highly stereoselective manner. Modifications

  路易斯酸介导向琥珀酸酐中添加1,8-双（三甲基甲硅烷基）辛基-2,6-二烯（BISTRO）1导致螺内酯2 [（+/-）-6,9-二乙烯基-1-氧杂螺[4.4] nonan-2-one]。甲氧羰基化，然后通过各种苯并环丁烯进行立体选择性烷基化，得到取代的苯并环丁烯类固醇前体5。5的热分解以五个步骤和高度立体选择性的方式生成了具有反式-反式构型的类固醇（+/-）-6。序列的修饰允许制备具有反-反-反构型的类固醇（+/-）-11。
• Pellissier, Helene; Wilmouth, Serge; Santelli, Maurice, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1995, vol. 132, p. 637 - 642
  作者：Pellissier, Helene、Wilmouth, Serge、Santelli, Maurice

  DOI：——

  日期：——