diethyl 2-(3-methylbutan-2-yl)malonate | 759-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(3-methylbutan-2-yl)malonate
• 英文别名: Diethyl (1,2-dimethylpropyl)malonate；Diethyl 2-(3-methylbutan-2-yl)propanedioate
• CAS: 759-29-5
• 化学式: C₁₂H₂₂O₄
• 分子量: 230.304
• InChiKey: UELUSCHPBVQBNZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120-121 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  0.9788 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(3-methylbutan-2-yl)malonate 生成 3,4-二甲基戊酸
  参考文献：
  名称：

  单环肽内酯抗生素依他霉素的全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00784a041
• 作为产物：
  描述：

  亚乙基丙二酸二乙酯 、 N-(isopropylsulfinyl)benzamide 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 [Ir(ppy)₂(dtbbpy)]PF₆ 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到diethyl 2-(3-methylbutan-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原催化产生烷基自由基的脱硫策略

  摘要：

  在这里，我们提出了一种通过可见光光氧化还原催化生成伯，仲和叔烷基自由基的新脱硫方法。一个过程涉及从亚磺酰胺中间体生成N中心自由基，然后进行后续裂解，这对于形成相应的烷基自由基至关重要。此策略已成功应用于特征温和的反应条件，广泛的底物范围（> 60个实例）和良好的官能团耐受性的共轭加成反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201802710

文献信息

• Dehydroxymethylation of Alcohols Enabled by Cerium Photocatalysis
  作者：Kaining Zhang、Liang Chang、Qing An、Xin Wang、Zhiwei Zuo

  DOI：10.1021/jacs.9b05932

  日期：2019.7.3

  functionality has been reliably transferred into nucleophilic radicals with the loss of one molecule of formaldehyde. Intriguingly, we found that the dehydroxymethylation process can be significantly promoted by the cerium catalyst, and the stabilization effect of the fragmented radicals also plays a significant role. This operationally simple protocol has enabled the direct utilization of primary alcohols as unconventional

  脱羟甲基化是将醇原料直接转化为少一个碳原子的烷基合成子，是一种利用醇材料的普遍性和稳健性的非常规且未充分探索的策略。在温和且氧化还原中性的反应条件下，利用廉价的铈催化剂，提供了光催化脱羟甲基化平台。通过配体到金属的电荷转移催化，醇官能团已可靠地转移到亲核自由基中，同时失去一分子甲醛。有趣的是，我们发现铈催化剂可以显着促进脱羟甲基化过程，并且碎片自由基的稳定作用也起着重要作用。这种操作简单的方案能够直接利用伯醇作为非常规烷基亲核试剂，用于自由基介导的 1,4-共轭加成与迈克尔受体。广泛的醇类，从简单的乙醇到复杂的核苷和类固醇，已成功应用于这种片段偶联转化。此外，该催化系统的模块化已在多种自由基介导的转化中得到证实，包括氢化、胺化、烯基化和氧化。
• Organomanganese (II) reagents XV. Conjugate addition of organomanganese reagents to alkylidenemalonic esters and related compounds
  作者：Gérard Cahiez、Mouad Alami

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81312-0

  日期：1989.1

  Organomanganese reagents react with alkylidenemalonic esters or related compounds to give the conjugate addition products in good yields. Several examples illustrate the scope and the efficiency of this reaction

  有机锰试剂与亚烷基丙二酸酯或相关化合物反应，以高收率得到缀合物加成产物。几个例子说明了该反应的范围和效率
• A Redox‐Active Nickel Complex that Acts as an Electron Mediator in Photochemical Giese Reactions
  作者：Thomas van Leeuwen、Luca Buzzetti、Luca Alessandro Perego、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201814497

  日期：2019.4

  report a simple protocol for the photochemical Giese addition of C(sp3)‐centered radicals to a variety of electron‐poor olefins. The chemistry does not require external photoredox catalysts. Instead, it harnesses the excited‐state reactivity of 4‐alkyl‐1,4‐dihydropyridines (4‐alkyl‐DHPs) to generate alkyl radicals. Crucial for reactivity is the use of a catalytic amount of Ni(bpy)32+ (bpy=2,2′‐bipyridyl)

  我们报告了一种简单的方案，用于将 C(sp 3 ) 中心自由基光化学吉斯加成到各种贫电子烯烃上。该化学不需要外部光氧化还原催化剂。相反，它利用 4-烷基-1,4-二氢吡啶（4-烷基-DHP）的激发态反应性来生成烷基。反应性的关键是使用催化量的 Ni(bpy) 3 2+ (bpy=2,2′-联吡啶)，它充当电子介体，促进涉及短暂且高反应性中间体的氧化还原过程。
• β-Scission of Secondary Alcohols via Photosensitization: Synthetic Utilization and Mechanistic Insights
  作者：Yeersen Patehebieke、Rima Charaf、Hogan P. Bryce-Rogers、Ke Ye、Mårten Ahlquist、Leif Hammarström、Carl-Johan Wallentin

  DOI：10.1021/acscatal.3c05150

  日期：2024.1.5

  applications in late-stage functionalization of natural products and pharmaceutically relevant compounds. Mechanistic investigations revealed a complex mechanistic manifold, including non-PCET fragmentation and concerted/stepwise PCET. Even though the previously thought PCET type mechanism is compatible with our observations, the non-PCET mechanism most probably constitutes a main pathway.

  提出了一种使用易获得的脂肪醇作为氧化还原助剂进行烯烃烷基化的有效无金属光催化方法。以 C 为中心的自由基可以在温和条件下产生，随后用于 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 键形成过程，总体上提供了亲核试剂和亲电子试剂的 C1 束缚策略。优化的条件适用于各种缺电子烯烃和仲/叔醇，可应用于天然产物和药物相关化合物的后期功能化。机理研究揭示了复杂的机理流形，包括非 PCET 碎片和协调/逐步 PCET。尽管之前认为的 PCET 类型机制与我们的观察结果一致，但非 PCET 机制很可能构成主要途径。
• Decarboxylative conjugate additions and applications thereof
  申请人：The Trustees of Princeton University

  公开号：US11136349B2

  公开（公告）日：2021-10-05

  Synthetic methods are described herein operable to efficiently produce a wide variety of molecular species through conjugate additions via decarboxylative mechanisms. For example, methods of functionalization of peptide residues are described, including selective functionalization of peptide C-terminal residues. In one aspect, a method of peptide functionalization comprises providing a reaction mixture including a Michael acceptor and a peptide and coupling the Michael acceptor with the peptide via a mechanism including decarboxylation of a peptide reside.

  本文介绍的合成方法可通过脱羧机制进行共轭添加，从而有效地生产多种分子物质。例如，描述了肽残基官能化的方法，包括肽 C 端残基的选择性官能化。在一个方面，肽官能化的方法包括提供包括迈克尔受体和肽的反应混合物，并通过包括肽残基脱羧的机制将迈克尔受体与肽偶联。