methyl 2-cyano-2-(p-tolyl) acetate | 30698-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl 2-cyano-2-(p-tolyl) acetate
• 英文别名: methyl (2-cyano-2-p-tolyl)acetate；Methyl p-tolylcyanoacetate；α-Cyano-p-tolylessigsaeuremethylester；p-Tolylcyanessigsaeuremethylester；Methyl-p-tolylcyanoacetate；methyl 2-cyano-2-(4-methylphenyl)acetate
• CAS: 30698-31-8
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂
• 分子量: 189.214
• InChiKey: XSLYQMUIFFKBTI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  101 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.118±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-cyano-2-(p-tolyl) acetate 在 硼氢化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81%的产率得到(羟甲基)(对甲苯基)乙腈
  参考文献：
  名称：

  丙酮氰醇在α-芳基重氮乙酸铜的铜催化氢氰化反应中作为HCN的来源

  摘要：

  已经开发了使用丙酮氰醇作为氰化氢（HCN）源的Cu催化α-芳基重氮酸酯氢氰化的方法。已经发现，添加三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）可以通过原位释放游离氰离子来显着加速转化，从而在温和条件下以高收率生产各种类型的α-芳基氰乙酸酯。

  DOI：

  10.1021/jo100356d
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙腈 、 碳酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 生成 methyl 2-cyano-2-(p-tolyl) acetate
  参考文献：
  名称：

  通过快速布朗斯台德超级碱催化实现高度功能化的 SuFEx 轮毂轴承全碳四元中心

  摘要：

  开发了一种用于具有全碳四元中心的高功能化硫（VI）-氟化物交换（SuFEx）中心的快速布朗斯台德超级碱催化。通过在短反应时间（0.5-30 分钟）内将氰基乙酸酯衍生物与低催化剂负载量（~0.5 mol%）的乙烯磺酰氟进行迈克尔加成，实现了对酯和腈的显着官能团耐受性。聚合物催化中的克级扩展性、耐水性和相容性展示了其独特的实用性。使用各种胺（包括 DNA 束缚的生物分子）证明了 SuFEx 点击缀合。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02541

文献信息

• Synthesis of thioimidates by insertion of TerT-butylisocyanide into the C-S bond of activated sulfides. Rearrangement of thioimidates by 1,3 C to N migration of an alkoxycarbonyl group
  作者：G Morel、E Marchand、K.H Nguyen Thi、A Foucaud

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91248-7

  日期：1984.1

  thioimidates can also be obtained via the chlorine substitution of the tert-butylimino chloro sulfides -, which is a more general method. These thioimidates rearrange to E and Z isomers of N-vinylcarbamates - via a 1,3 C to N migration of the alkoxycarbonyl group.

  叔丁基异氰化物插入α-氰基硫化物的碳-硫键中-得到硫代亚氨酸酯- 。所述thioimidates也可以通过的氯取代得到的叔-butylimino氯硫化物- ，这是一种更常用的方法。这些thioimidates重新排列到E和N-乙烯基氨基甲酸酯的Z异构体-通过烷氧基羰基的1,3-Ç到N迁移。
• Preparation of O-Protected Cyanohydrins by Aerobic Oxidation of α-Substituted Malononitriles in the Presence of Diarylphosphine Oxides
  作者：Dapeng Zhang、Mingming Lian、Jia Liu、Shukun Tang、Guangzhi Liu、Cunfei Ma、Qingwei Meng、Haisheng Peng、Daling Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00569

  日期：2019.4.19

  mild, reagent-cyanide-free, and efficient synthesis of O-phosphinoyl-protected cyanohydrins from readily available α-substituted malononitriles was realized using diarylphosphine oxides in the presence of O2. Mechanistic studies indicated that in addition to the initial aerobic oxidation of the malononitrile derivative notable features of this process include the formation of a tetrahedral intermediate

  使用二芳基膦氧化物在O 2的存在下，实现了轻度，无氰化物的反应，并由易于获得的α-取代的丙二酸高效合成了O-膦酰基保护的氰醇。机理研究表明，除了丙二腈衍生物的初始有氧氧化外，该过程的显着特征还包括四面体中间体的形成和随后的分子内重排。可以通过醇解或通过用DIBAL-H还原来除去膦酰基保护基。
• Cinchona Alkaloid Squaramide-Catalyzed Asymmetric Michael Addition of α-Aryl Isocyanoacetates to β-Trifluoromethylated Enones and Its Applications in the Synthesis of Chiral β-Trifluoromethylated Pyrrolines
  作者：Mei-Xin Zhao、Hui-Kai Zhu、Tong-Lei Dai、Min Shi

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01829

  日期：2015.11.20

  biologically attractive chiral β-trifluoromethylated pyrroline carboxylate in high yield via an isocyano group hydrolysis/cyclization/dehydration cascade reaction by treating with acid. The one-pot enantioselective Michael addition/isocyano group hydrolysis/cyclization/dehydration sequential protocol has also been investigated.

  金鸡纳生物碱方酰胺可有效催化α-芳基异氰基乙酸酯向β-三氟甲基化的烯酮的不对称迈克尔加成反应，从而为相应的加合物提供中等至良好收率的相邻的带有CF 3基团的手性叔碳中心和季碳中心，并且具有优异的收率。立体选择性。通过用酸处理，通过异氰基水解/环化/脱水级联反应，可以容易地以高收率容易地将加合物转化为生物学上有吸引力的手性β-三氟甲基化吡咯啉羧酸酯。还研究了一锅对映选择性迈克尔加成/异氰基水解/环化/脱水顺序规程。
• <i>Cinchona</i>Alkaloid-Derived Thiourea-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective [3+2] Cycloaddition Reaction of Isocyanoacetates to Isatins: A Facile Access to Optically Active Spirooxindole Oxazolines
  作者：Mei-Xin Zhao、Hao Zhou、Wen-Hao Tang、Wei-Song Qu、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.201300077

  日期：2013.5.3

  An efficient diastereo‐ and enantioselective [3+2] cycloaddition reaction of α‐aryl isocyanoacetates to isatins catalyzed by a quinine‐derived bifunctional amine‐thiourea‐bearing sulfonamide as multiple hydrogen‐bonding donor catalyst has been investigated. The corresponding adducts, which bear a spirocyclic quaternary stereocenter at the C‐3 position of the oxindole, were obtained in good yields (51–95%)

  研究了由奎宁衍生的双官能胺-硫脲基磺酰胺作为多重氢键供体催化剂催化的α-芳基异氰基乙酸酯对异戊二烯的高效非对映和对映选择性[3 + 2]环加成反应。相应的加合物在羟吲哚的C-3位置带有螺环四级立体中心，获得的收率高（51–95％），非对映选择性高（高达> 20：1 dr）和良好至优异的对映选择性（最高到97％ee）。
• An Efficient Nickel-Catalyzed Asymmetric Oxazole-Forming Ugi-Type Reaction for the Synthesis of Chiral Aryl-Substituted THIQ Rings
  作者：Dan Li、Dongxu Yang、Linqing Wang、Xihong Liu、Kezhou Wang、Jie Wang、Pengxin Wang、Yuyang Liu、Haiyong Zhu、Rui Wang

  DOI：10.1002/chem.201700970

  日期：2017.5.23

  A nickel‐catalyzed asymmetric oxazole‐forming Ugi reaction of C,N‐cyclic azomethine imines and isonitriles is disclosed. The reported protocol proceeds smoothly, and gives the corresponding adducts, which contain two important pharmaceutically active ring‐systems (tetrahydroquinoline and oxazole rings), in good yields and excellent enantioselectivities by employing an easily accessible chiral diamine

  公开了镍催化的C，N-环偶氮甲亚胺和异腈的Ugi反应形成Ugi反应。所报道的方案进展顺利，并通过使用容易获得的手性二胺作为配体，以较高的收率和优异的对映选择性提供了包含两个重要的药物活性环系统（四氢喹啉和恶唑环）的相应加合物。这种简单而有效的策略可轻松获得一系列C1取代的芳基四氢异喹啉。