2',3'-dihydro-3H-2λ⁵-[2,2']spirobi(benzo[1,3,2]oxazaphosphole) | 16841-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 2',3'-dihydro-3H-2λ⁵-[2,2']spirobi(benzo[1,3,2]oxazaphosphole)
• 英文别名: 1,6-dioxa-4,9-diaza-2,3,7,8-dibenzo-5λ⁵-phosphaspiro[4,4]nonane；2λ⁵–2,2'-(3H,3’H)-spirobi[1,3,2-benzoxazaphosphole]；2,2'-spirobi[3H-1,3,2λ5-benzoxazaphosphole]
• CAS: 16841-91-1
• 化学式: C₁₂H₁₁N₂O₂P
• 分子量: 246.205
• InChiKey: XZPPWLPJCXHPNV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  42.52
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2',3'-dihydro-3H-2λ⁵-[2,2']spirobi(benzo[1,3,2]oxazaphosphole) 在 sulfur 作用下， 生成 (2-dimethylamino-benzo[1,3,2]oxazaphosphol-3-yl)-phosphonothioic acid bis-dimethylamide
  参考文献：
  名称：

  Pudovik,M.A. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1975, vol. 45, p. 252 - 256

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基苯酚 在 三(二甲胺基)膦 作用下， 生成 2',3'-dihydro-3H-2λ⁵-[2,2']spirobi(benzo[1,3,2]oxazaphosphole)
  参考文献：
  名称：

  H-螺膦基配体对五羰基氯r（I）的配位化学-配合物的合成，结构和催化活性

  摘要：

  进行并描述了具有氢螺膦基配体的一组羰基rh配位化合物的合成。不同的对称HP（OCH 2 CH 2 NH）2 L1，HP（OCH 2 CMe 2 NH）2 L2，HP（OC 6 H 4 NH）2 L3和不对称配体HP（OCMe 2 CMe 2 O）（OC 6 H发现4 NH）L4与bid中心相协调，形成双齿P，N供体配体，生成fac ‐ [ReCl（CO）3 Ln ]，其中Ñ = 1 - 4。此外，单齿配位在某些情况下，也观察到，正如清楚的[RECL（CO）的情况下呈现2（L4- κ 2 P，Ñ）（L4- κ P）]络合物。所有配合物均使用光谱法表征。在fac ‐ [ReCl（CO）3 L3 ]，fac ‐ [ReCl（CO）3 L4 ]，[Re（CO）2（L2）2 ] Cl和[ReCl]的情况下也进行了单晶X射线衍射（CO）2（L4‐ κ2 P，Ñ）（L4- κ P）]样品。配合物[ReCl（CO）3

  DOI：

  10.1002/aoc.5756

文献信息

• Syntheses, Structures, and Berry Pseudorotation of Ruthenium−Phosphorane Complexes
  作者：Hiroshi Nakazawa、Kazumori Kawamura、Kazuyuki Kubo、Katsuhiko Miyoshi

  DOI：10.1021/om990044k

  日期：1999.8.1

  During the course of preparation of 2b, a phosphite complex (3) was isolated, which reacted with a Lewis base to give 2b. The X-ray structures of 2b, 4b, and 3 were determined. 2b and 4b have slightly distorted trigonal-bipyramidal geometries. From the variable-temperature 31P NMR study for 4c, the activation parameters for Berry pseudorotation around the pentacoordinate phosphorus were determined to

  含有高价磷配位体的钌配合物，（E = NH（图2a），NME（图2b），或O（4A））， （4B），及（4C），分别在[Cp的（CO）的反应来制备2的Ru P（OPh）3 }] BF 4（1）与相应的芳基醇或芳基胺和Et 3 N或n -BuLi。的光谱数据的比较（M = RU，Fe）的（E = NH，NME，O）揭示了在Ru-P键合更极化为M δ + -P δ -比Fe-P键。在制备2b的过程中，分离了亚磷酸酯配合物（3），使其与路易斯碱反应生成2b。确定了2b，4b和3的X射线结构。2b和4b的三角形-双锥体几何形状略有变形。从可变温度31为P NMR研究图4c，被确定为Δ周围的五配位磷浆果pseudorotation激活参数ħ ⧧ = 42.1±0.5千焦耳摩尔- 1，Δ小号⧧= -91.1±1.6Ĵ摩尔- 1 ķ - 1，和Δ ģ 340 ⧧ = 73.1±0.7千焦耳摩尔- 1。
• Novel Synthesis, X-ray Crystal Structures, and Spectroscopic Properties of Metalated Hypervalent Phosphorus Compounds, Cp(CO)LFe{P(OC₆H₄Y)(OC₆H₄Z)} (L = CO, P(OPh)₃, P(OMe)₃, PMe₃; Y, Z = NH, NMe, O)
  作者：Kazuyuki Kubo、Hiroshi Nakazawa、Tsutomu Mizuta、Katsuhiko Miyoshi

  DOI：10.1021/om980384q

  日期：1998.8.1

  position and have P−Oeq bonds longer than those of organophosphoranes, indicating that the Cp(CO)2Fe fragment serves as a strong π donor. The Fe−P(phosphorane) bond rotates freely in solution even at −50 °C. A Berry pseudorotation around the phosphorane phosphorus does not occur for 1a,b, 2a,b, and 5−7, whereas it does for 3.

  由[Cp（CO）2 Fe P（OPh）3 }] PF 6，o -HOC 6制备了铁磷烷络合物（1a，Y = NH; 1b，Y = NMe; 3，Y = O）H 4 YH和路易斯碱。由邻-HOC 6 H 4制备了在磷上具有两种不同螯合物的（2a，R ＝ H；2b，R ＝ Me）。 NRH和一个Lewis基地。这些反应涉及有机亲核体在与铁配位的三价磷上的亲核攻击并在磷上进行取代。在制备的过程中1B，（4）分离，其对应于在反应途径的中间体中的一个，得到1 - 3。4与路易斯碱反应得到1b。氢化磷烷与n- BuLi的反应导致NH质子夺取生成酰胺，然后与Cp（CO）LFeCl反应生成（5，L = P（OPh）3 ; 6，L = P（OMe）3；在图7中，L ＝ PMe 3）通过表观的1,2-质子迁移。确定了1b，2b和4的X射线结构。1b和2b在磷周围的三角形-双金字塔形几何结构略有扭曲，铁片段位于赤道位置，且P-O
• Selection of the cis and trans phosph(iii)azane macrocycles [{P(µ-NtBu)}2(1-Y-2-NH-C6H4)]2(Y = O, S)
  作者：Felipe García、Jonathan M. Goodman、Richard A. Kowenicki、Mary McPartlin、Lucía Riera、María A. Silva、Andreas Wirsing、Dominic S. Wright

  DOI：10.1039/b502200b

  日期：——

  presence of Et3N give the dimeric phosph(III)azane macrocycles [P(µ-NtBu)2(1-Y-2-HN-C6H4)]2, predominantly as the cis isomer in the case of Y = O (1·cis) and as the trans isomer for Y = S (2·trans). Model M.O. calculations suggest that the selection of the cis and trans isomers is not thermodynamically controlled. The alternative isomers 1·trans and 2·cis are generated exclusively by the deprotonation

  [ClP（µ-N t Bu）] 2与双官能团的1：1反应芳香胺在Et 3 N存在下的1,2-1-YH-2-NH 2 -C 6 H 4给出二聚磷酸（III）氮杂烷大环[P（μ- Nt Bu）2（1-Y-2-HN-C 6 H 4）] 2，在Y = O（1 · cis）时主要为顺式异构体，在反式异构体中为反式异构体对于Y = S（2 · trans）。MO模型计算表明，顺式和反式异构体的选择不受热力学控制。替代异构体1 ·反式和2 ·顺式仅通过模型中间体[（1-Y-2-NH 2-C 6 H 4）P（µ-N t Bu）] 2 [Y = O（3），S（4）]，其中n BuLi随后是环化与[CLP（μ-N吨丁基）] 2。报道了1 ·顺/反式 （50:50），2 ·顺式，3和4的固态结构。
• Reaction of HP(OC₆H₄NH)₂with<i>n</i>-BuLi and then with EX (E = Me, SiMe₃, GeMe₃, SnMe₃, Cp(CO)₂Fe, Cp(CO)ICo; X = Cl, I), Leading to Selective Deprotonation and Substitution
  作者：Kazuyuki Kubo、Hiroshi Nakazawa、Yukihiro Ogitani、Katsuhiko Miyoshi

  DOI：10.1246/bcsj.74.1411

  日期：2001.8

  The reaction of HP(OC6H4NH)2 with n-BuLi yielded the amide anion, HP(OC6H4NH)(OC6H4N−), with selective deprotonation at the nitrogen atom. Subsequent treatment of the anion with MeI yielded P-methylated phosphoranes: MeP(OC6H4NH)2 and MeP(OC6H4NH)(OC6H4NMe). In contrast, the reaction of the amide with ECl (E = SiMe3, GeMe3, SnMe3) led exclusively to N-substituted phosphoranes: HP(OC6H4NH)(OC6H4NE) and HP(OC6H4NH)2. In the corresponding reaction with (η5-C5H5)(CO)2FeCl, the anion was converted into a P-metalated phosphorane, (η5-C5H5)(CO)2FeP(OC6H4NH)2}, whereas the reaction with (η5-C5H5)(CO)CoI2 yielded an N-metalated phosphorane, HP(OC6H4NH)(OC6H4NCo(η5-C5H5)(CO)I}]. The reason for such selectivity was discussed.

  HP(OC6H4NH)2 与 n-BuLi 反应产生酰胺阴离子 HP(OC6H4NH)(OC6H4N−)，氮原子选择性去质子化。随后用MeI处理阴离子产生P-甲基化正膦：MeP(OC6H4NH)2和MeP(OC6H4NH)(OC6H4NMe)。相比之下，酰胺与ECl (E = SiMe3、GeMe3、SnMe3) 的反应仅生成N-取代的正膦：HP(OC6H4NH)(OC6H4NE) 和HP(OC6H4NH)2。在与 (η5-C5H5)(CO)2FECl 的相应反应中，阴离子转化为 P-金属化正膦，(η5- )(CO)2FeP(OC6H4NH)2}，而与 (η5- )(CO)CoI2 产生 N-金属化正膦，HP(OC6H4NH)(OC6H4NCo(η5- )(CO)I}]。讨论了这种选择性的原因。
• Pudovik, M. A.; Terent'eva, S. A.; Mikhailov, Yu. B., Journal of general chemistry of the USSR, 1982, vol. 52, # 6, p. 1144 - 1148
  作者：Pudovik, M. A.、Terent'eva, S. A.、Mikhailov, Yu. B.、Pudovik, A. N.

  DOI：——

  日期：——