bicyclopentylidene | 16189-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: bicyclopentylidene
• 英文别名: cyclopentylidenecyclopentane；Bicyclopentyliden
• CAS: 16189-35-8
• 化学式: C₁₀H₁₆
• mdl: MFCD00096201
• 分子量: 136.237
• InChiKey: AFQHVWWURXWNGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -25-24 °C
• 沸点：
  80 °C(Press: 16 Torr)
• 密度：
  0.8968 g/cm3(Temp: 420 °C)
• 保留指数：
  1045

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bicyclopentylidene 在 silver(I) acetate 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 螺[4,5]癸烷-6-酮
  参考文献：
  名称：

  Kopecky, Karl R.; Sastre, Juan A. Lopez, Canadian Journal of Chemistry, 1980, vol. 58, # 19, p. 2089 - 2092

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环戊酮 在 titanium(III) chloride 、 potassium chloride 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以68%的产率得到bicyclopentylidene
  参考文献：
  名称：

  盐/配体活化的低价钛配方：对非对映选择性碳-碳键形成SET反应的“盐效应”

  摘要：

  全面研究外源添加正电金属盐作为促进剂/辅助活化剂对预制LVT物种的影响，导致了高效低价钛（LVT）试剂的构建。这些盐活化的LVT试剂在表现出增强的化学选择性和非对映选择性的同时，在环境温度条件下加快了芳族和脂族羰基的还原性烯烃化速率，并大大缩短了反应时间。腌制试剂的通用性在其它单电子转移反应，即，亚氨基-频哪醇偶合，并从菲的一锅合成进一步探讨ö-烷氧基芳族羰基。我们设想，与多相非均质胶体浆料相反，盐活化的LVT试剂可提供均一的粘性均质浆料，从而生成高反应性单体金属间LVT配合物。通过研究外部配体/助剂/氧化还原剂对LVT试剂和一般有机金属的影响，继续明智地探索新兴的范式，对于扩大经典McMurry反应和其他SET反应的范围和实用性至关重要。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.05.084

文献信息

• FREE RADICAL CHAIN ELIMINATION REACTION (E_RC1). CONVERSION OF VICINAL DINITRO COMPOUNDS OR β-NITRO SULFONES TO OLEFINS WITH TRIBUTYLTIN HYDRIDE
  作者：Noboru Ono、Hideyoshi Miyake、Rui Tamura、Isami Hamamoto、Aritsune Kaji

  DOI：10.1246/cl.1981.1139

  日期：1981.8.5

  Vicinal dinitro compounds (1) or β-nitro sulfones (2) are converted to olefins in good yields on treatment with tributyltin hydride. This elimination proceeds by way of an electron transfer chain mechanism. The elimination from 1 is nonstereospecific and the elimination from 2 is stereospecific.

  用三丁基氢化锡处理后，邻位二硝基化合物 (1) 或 β-硝基砜 (2) 以良好的收率转化为烯烃。这种消除是通过电子转移链机制进行的。从 1 的消除是非立体特异性的，而从 2 的消除是立体特异性的。
• Reactions of methylenecycloalkanes and cycloalkylidenecycloalkanes with sulfur trioxide
  作者：Ruud M. Schonk、Carel W. Meijer、Bert H. Bakker、Hans Cerfontain、Stephan Zöllner、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/recl.19931120705

  日期：——

  Reactions of methylenecycloalkanes 1a-4a and cycloalkylidenecycloalkanes 11a–14a with sulfur trioxide were studied in the temperature range −60 to 25°C using dichloromethane as solvent and 1.5 mol equiv. of dioxane relative to the amount of SO3 as reactivity moderator. Methylenecyclooctane (1a), methylenecyclohexane (2a) and methylenecylopentane (3a) react with SO3 just like simple branched alkenes

  在-60至25°C的温度范围内，以二氯甲烷为溶剂，当量为1.5 mol，研究了亚甲基环烷1a-4a和亚环烷基环烷11a-14a与三氧化硫的反应。二恶烷相对于SO 3的量作为反应性调节剂。亚甲基环辛烷（1a），亚甲基环己烷（2a）和亚甲基环戊烷（3a）与SO 3反应，就像简单的支链烯烃一样，可定量地产生相应的β-烯烃磺酸1d-3d。亚甲基环丁烷（4a）与1.0当量的反应 在-60°C下SO 3生成β-磺内酯4b，其在将温度升高至0℃时，重排为γ-磺内酯6，随后缓慢地重排为δ-磺内酯9。环亚烷基环烷烃11a-13a用1.0当量磺化。在-60℃下SO 3的含量分别导致螺-β-磺内酯11b-13b的定量形成。升高温度后，这些β-内酯转化为相应的β-链烷磺酸11d-13d，它们是四烷基乙烯磺化反应中的常见反应产物。
• Ring strain release as a strategy to enable the singlet state photodecarbonylation of crystalline 1,4-cyclobutanediones
  作者：Gregory Kuzmanich、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1002/poc.1902

  日期：2011.10

  is essential to slow down the combination of the intermediate acyl–alkyl biradical back to the starting ketone. Relatively long triplet acyl–alkyl biradical lifetimes give a chance for the loss of CO to occur. Looking for additional strategies to generate transient biradicals in solids, we studied the solid state photochemistry of four aliphatic, dispiro‐substituted 1,4‐cyclobutandiones (1a–d) that

  挑战大多数化学家的直觉，利用环状酮的光脱羰基化可以在固态下可靠地生成高反应性的二烷基双自由基。但是，已经表明，在前体的α-碳上具有共振解离能力的自由基稳定基团是促进α裂解反应所必需的，并且三重态反应性对于减慢中间酰基的结合是必不可少的。烷基双自由基回到起始酮。相对较长的三重态酰基-烷基双自由基寿命为发生CO损失提供了机会。为了寻找在固体中生成瞬态双基的其他策略，我们研究了预期从单线态反应的四种脂族，双螺取代的1,4-环丁二酮（1a–d）的固态光化学。我们假设小环羰基释放出环应变将使反向酰基-烷基组合不利，从而使CO的损失得以有效且不可逆地发生。我们在这里报告在溶液，块状（粉末）晶体和纳米晶体光化学中进行的研究结果。我们最近表明，对二螺环己基-1,3-环丁二酮1c的激发导致中间羟基烯丙基的捕获，其半衰期约为42分钟。我们对其他三种结晶衍生物的研究表明，尽管它们均能有效反应，但羟烯丙基的超长寿
• Highly active salted low-valent titanium reagents for various SET induced reactions
  作者：Shyam Rele、Subrata Chattopadhyay、Sandip K Nayak

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02009-3

  日期：2001.12

  External addition of inorganic salts (Group I and II metal halides) to the preformed low-valent titanium reagent A (TiCl3–Li–THF) dramatically enhanced its activity. The new reagents were used to carry out various SET reactions including McMurry's olefination at a faster rate even at ambient temperature.

  在预先形成的低价钛试剂A（TiCl 3 –Li–THF）中外部添加无机盐（I和II类金属卤化物）可显着增强其活性。新试剂用于甚至在环境温度下也能以更快的速率进行各种SET反应，包括McMurry的烯化反应。
• Oxidative addition of carbon-oxygen and carbon-nitrogen double bonds to WCl2(PMePh2)4. Synthesis of tungsten metallaoxirane and tungsten oxo- and imido-alkylidene complexes
  作者：Jeffrey C. Bryan、James M. Mayer

  DOI：10.1021/ja00162a034

  日期：1990.3

  WCl 2 L 4 (1, L=PMePh 2 ) reacts rapidly with a variety of ketones and aldehydes to form bis(η 2 -ketone) or bis(η 2 -aldehyde) complexes WCl 2 (η 2 -O=CRR') 2 L 2 (2,3). When the ketone is part of a five-membered ring (cyclopentanone, 2-indanone, etc.), 2 rearranges with loss of ketone to give tungsten (VI) oxo-alkylidene products, W(O)(CRR')Cl 2 L 2 (4) in high yield. The net reaction is insertion

  WCl 2 L 4 (1, L=PMePh 2 ) 与多种酮和醛快速反应形成双(η 2 -酮)或双(η 2 -醛)配合物WCl 2 (η 2 -O=CRR') 2 L 2 (2,3)。当酮是五元环（环戊酮、2-茚满酮等）的一部分时，2 重排失去酮得到钨 (VI) 氧代亚烷基产物，W(O)(CRR')Cl 2 L 2 (4) 高产。净反应是将钨中心插入酮碳氧双键中，这是一种四电子氧化加成。插入 N-环戊基-对甲苯胺的碳-氮双键产生类似的亚氨基-亚烷基配合物 W(N-Tol)[C(CH 2 ) 4 ]Cl 2 L 2