(2R,3S)-3-(benzyloxy)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-5-en-2-ol | 1194667-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-3-(benzyloxy)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-5-en-2-ol
• 英文别名: (2R,3S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-phenylmethoxyhex-5-en-2-ol
• CAS: 1194667-20-3
• 化学式: C₁₉H₃₂O₃Si
• 分子量: 336.547
• InChiKey: KJBWBBYYPHMAMZ-MSOLQXFVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.53
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-(benzyloxy)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-5-en-2-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 chromium dichloride 、 盐酸 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 18-冠醚-6 、 dimethyl sulfide borane 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 四氯化钛 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 nickel dichloride 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 73.83h， 生成 zeaenol
  参考文献：
  名称：

  保护基团定向非对映选择性 Nozaki-Hiyama-Kishi (NHK) 反应：玉米烯醇、7-表玉米烯醇及其类似物的全合成和生物学评价†

  摘要：

  以 Julia-Kocienski 烯化、保护基导向的分子间非对映选择性 Nozaki-Hiyama-Kishi (NHK) 反应、De Brabander 的内酯化反应和 CBS 还原为关键，以收敛的方式实现了玉米烯醇和 7-表玉米烯醇的立体选择性全合成脚步。在本文中，我们观察了保护基团定向的分子间不对称 Nozaki-Hiyama-Kishi 反应中最适合的保护基团的选择性。分析了玉米醇、7-表玉米醇及其衍生物的生物活性，并在四种癌细胞系中进行了筛选。

  DOI：

  10.1039/c4ob01811g
• 作为产物：
  描述：

  1-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-3-en-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (2R,3S)-3-(benzyloxy)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-5-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Xylapyrrosides A and B, two rare sugar-morpholine spiroketal pyrrole-derived alkaloids from Xylaria nigripes: isolation, complete structure elucidation, and total syntheses

  摘要：

  Two new [named xylapyrrosides A (1) and B (2)1 along with two known [pollenopyrrosides A (3) and B (=acortatarin A, 4)] naturally occurring spirocyclic pyrrole alkaloids were isolated and identified as minor components from the Et0H extract of the dried mycelia of the edible medicinal fungus Xylaria nigripes. Their structures were established by a combination of interpretation of spectroscopic data and single-crystal X-ray diffraction analyses. The isolates possess a unique tricyclic skeleton comprising a common bicyclic 2-formyl-pyrrole-fused morpholine, with a variable ketohexoside ring. This class of alkaloids is quite rare from natural sources. In this study, the total syntheses of compounds 1, 2 and 4 were successfully achieved by two alternative strategies, and three new analogs [named xylapyrrosides A(1) (1a), A(2) (1b) and B-1 (2a)] were also produced. Notably, the total synthesis of such spiroketal alkaloids with a pyranose ring (e.g.,1) was accomplished for the first time. The absolute configurations of the new isolates can be thereafter unequivocally secured by the total syntheses. The above isolated and synthesized spiro-alkaloids were found to show moderate antioxidant effects by preventing the oxidative stress-induced cytotoxicity of A7r5 rat vascular smooth muscle cells (VSMCs). (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.06.020

文献信息

• Pd-Catalyzed Regioselective Asymmetric Addition Reaction of Unprotected Pyrimidines to Alkoxyallene
  作者：Soyeong Kang、Seok Hyeon Jang、Juyeol Lee、Dong-gil Kim、Mijin Kim、Wook Jeong、Young Ho Rhee

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02332

  日期：2017.9.1

  asymmetric synthesis of N-heterocyclic glycosides free of protecting and directing groups is reported. The key reaction is highlighted by the atom-efficient and regioselective addition of unprotected pyrimidines to highly functionalized alkoxyallene. Numerous acyclic and cyclic N-heterocyclic glycosides are accessed with minimal formation of organic byproducts. The synthetic utility of the reaction is demonstrated

  报道了不具有保护和引导基团的N-杂环糖苷的催化不对称合成。关键反应通过未保护的嘧啶的原子效率和区域选择性加成到高度官能化的烷氧基丙二烯上而凸显。获得了许多无环和环状的N-杂环糖苷，而形成的有机副产物却很少。该反应的合成效用通过抗癌药物（-）-替加氟的首次催化不对称合成和氧杂环丁烷核苷衍生物的立体选择性合成得到证明。
• 天然产物Xylapyr roside A的选择性合成方法
  申请人：复旦大学

  公开号：CN105859745B

  公开（公告）日：2018-05-25

  本发明属化学合成领域，涉及天然产物Xylapyrroside A的选择性合成方法。本发明以(R)‑(+)‑2,2‑二甲基‑1,3‑二氧戊环‑4‑甲醛为起始原料，经过格氏反应、羟基的苄基保护、脱叉酮保护、两羟基选择性的叔丁基二甲硅基和苄基保护、末端双键环氧化及碘代开环以及氧化得到(4S,5R)‑4,5‑双苄氧基‑6‑叔丁基二甲基硅氧基‑1‑碘代戊烷‑2‑酮与另一中间体5‑(((四氢‑2H‑吡喃‑2‑基)氧)甲基)‑1H‑吡咯‑2‑甲醛经碱性条件下缩合及酸性条件下脱保护同时环合，最后合成目标产物。本发明操作简便，收率较高，且试剂原料廉价易得。
• Concise synthesis of five-membered ring carbasugars based on key ring-closing metathesis
  作者：Ya-Xi Yang、Zheng Li、Hui-Jin Feng、Guo-Rong Chen、Yuan-Chao Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.05.069

  日期：2010.7

  A simple and efficient approach to the synthesis of five-membered ring carbasugars is achieved starting from readily available (R)-2,3-O-isopropylideneglyceraldehyde (2) through key ring-closing metathesis (RCM) in high overall yield. We have also confirmed its viability by preparing the core bicyclo [3.1.0] hexane framework presented in the potent antiviral nucleoside N-MCT 1.

  从容易获得的（R）-2,3- O-异亚丙基甘油醛（2）到关键的闭环复分解（RCM），以高的总收率实现了一种简单而有效的合成五元环碳节糖的方法。我们还通过准备在有效的抗病毒核苷N-MCT 1中提供的核心双环[3.1.0]己烷骨架来证实其可行性。
• Stereoselective total synthesis of cytotoxic sporiolide A
  作者：D. Kumar Reddy、K. Rajesh、V. Shekhar、D. Chanti Babu、Y. Venkateswarlu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.08.014

  日期：2010.10

  A simple and highly efficient stereoselective total synthesis of cytotoxic agent sporiolide A has been achieved starting from d-mannitol; the strategy of synthesis utilizes stereoselective zinc-mediated allylation, aldol coupling and ring-closing metathesis as key steps.

  从d-甘露糖醇开始，已经实现了细胞毒剂孢子内酯A的简单而高效的立体选择性全合成。合成策略利用立体选择性锌介导的烯丙基化，羟醛偶联和闭环易位作为关键步骤。
• Attempts towards the synthesis of mupirocin-H
  作者：Shobanbabu Bommagani、Prashanth Thodupunuri、Gangavaram V. M. Sharma

  DOI：10.24820/ark.5550190.p009.744

  日期：——

  The stereoselective synthesis of segments C1-C6 (3), C7-C12 (4) of mupirocin-H has been achieved. The synthetic procedure for the C1-C6 segment includes the zinc mediated allyl Grignard reaction with Rglyceraldehyde, Swern oxidation/Witting olefination reactions and followed by Sharpless asymmetric epoxidation. The C7-C12 segment was synthesized using again Sharpless asymmetric epoxidation on mono

  已经实现了莫匹罗星-H 片段 C1-C6 (3)、C7-C12 (4) 的立体选择性合成。C1-C6 链段的合成程序包括锌介导的烯丙基格氏反应与甘油醛、Swern 氧化/Witting 烯化反应以及随后的 Sharpless 不对称环氧化。C7-C12 链段是在单 PMB 保护的 2-丁烯-1,4-二醇上再次使用 Sharpless 不对称环氧化合成的，然后用三甲基铝对该环氧化物进行区域选择性开环。C1-C6 (3) 和 C7-C12 (4) 两个链段都具有五个新的立体中心以及反式烯烃，但在各种尝试缩合 3 和 4 链段以得到 CC 键形成母链段 (2) 时，未得到证实，因此，这项工作构成了莫匹罗星-H 片段 C1-C6 (3) 和 C7-C12 (4) 的合成。