1,2:3,4-di-O-isopropylidene-β-D-altropyranose | 4064-06-6

• 物质功能分类: 生物化工 - 糖类化合物 - 单糖
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-β-D-altropyranose
• 英文别名: 1,2;3,4-di-O-isopropylidene-α-D-altropyranose；O¹,O²;O³,O⁴-diisopropyliden-β-D-altropyranose；1.2:3.4-Di-O-isopropyliden-β-D-altropyranose；[(1R,2S,6S,8R,9R)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-8-yl]methanol
• CAS: 4064-06-6；27108-09-4；70932-37-5；72361-04-7；99166-41-3；110319-61-4；148623-63-6；150199-47-6
• 化学式: C₁₂H₂₀O₆
• 分子量: 260.287
• InChiKey: POORJMIIHXHXAV-VFCFLDTKSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-122 °C
• 沸点：
  117 °C/0.015 mmHg (lit.)
• 比旋光度：
  -57.5 º (c=3, CHCl3)
• 密度：
  1.143 g/mL at 25 °C (lit.)
• 溶解度：
  溶于丙酮、氯仿和甲醇。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S24/25
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2914400090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

化学性质

双丙酮半乳糖结构中含有一个端位羟基单元和两个缩酮单元，具有较好的化学稳定性。虽然它对碱性物质较为稳定，但对酸性物质相对敏感。其主要的化学性质集中于末端的羟基结构上，可以很容易地通过酯化、加成等反应将糖基单元引入到目标分子中。

应用

双丙酮半乳糖是一种由D-半乳糖和丙酮在酸性物质催化下缩合制备得到的半乳糖衍生物。它常被用作生物化学合成试剂，用于合成糖类有机功能分子。

制备方法

在一个干燥的反应烧瓶中加入36 M H2SO4（16毫升），并将其缓慢滴加到新蒸馏的丙酮（1600毫升）中。需保持反应体系温度在0 °C，然后将溶液升温至室温，并搅拌10分钟。接着，将D-半乳糖（20克，111毫摩尔）加入溶液中并剧烈搅拌18小时。

反应结束后，用无水Na2CO3中和深黄色的溶液，过滤后加入活性炭和Na2CO3（各20克），加热至回流。再次过滤混合物，在旋转蒸发器中浓缩至干燥。通过硅胶柱层析法分离纯化残余物，即可得到目标产物——双丙酮半乳糖。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2:3,4-di-O-isopropylidene-β-D-altropyranose 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (5R,5aR,8aS,8bR)-2,2,7,7-tetramethyl-5-((propa-1,2-dien-1-yloxy)methyl)tetrahydro-5H-bis([1,3]dioxolo)[4,5-b:4',5'-d]pyran
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原催化镍催化的艾伦烯区域选择性氢硫醇化

  摘要：

  氢硫醇化提供了一种将丙二烯转化为烯丙基硫醚的有吸引力的方法。在此，我们描述了一种有效的可见光光氧化还原促进的镍催化的丙二烯与官能化芳香族和脂肪族硫醇的氢硫醇化反应。这种协同催化体系在烯丙基硫醚的构建中表现出前所未有的高反应活性和区域控制性，代表了地球上储量丰富的镍催化方法与相关贵金属催化烯丙基化反应相比的独特合成效用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01027
• 作为产物：
  描述：

  D-阿卓糖 在 硫酸 、 丙酮 作用下， 生成 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-β-D-altropyranose 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid
  参考文献：
  名称：

  351. D-altrose和1：6-脱水-β - D-altrose的异亚丙基衍生物

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9500001734

文献信息

• Lanthanoid(III) triflates as new glycosylation catalysts. Selective and efficient activation of 1-O-methoxyacetyl sugars
  作者：Junji Inanaga、Yasuo Yokoyama、Takeshi Hanamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73563-5

  日期：1993.4

  The reactions of 1-O-methoxyacetyl sugars with alcohols or thiols were effectively promoted by a catalytic amount of lanthanoid(III) triflates such as Tb(OTf)3, Ho(OTf)3, Tm(OTf)3, and Yb(OTJ)3 to give the corresponding glycosides in good to excellent yields.

  催化量的镧系元素（III）三氟甲磺酸酯如Tb（OTf）3，Ho（OTf）3，Tm（OTf）3和Yb（OTJ ）有效地促进了1- O-甲氧基乙酰基糖与醇或硫醇的反应）3以良好至极好的产率得到相应的糖苷。
• Visible-Light-Induced Metal-Free Selenation of Tryptamines/3-Substituted Indoles
  作者：Ravi P. Singh、Shashank Singh、Kalyan S. Naskar、Arindam Kundu

  DOI：10.1055/a-2112-2353

  日期：2023.11

  novel metal-free, oxidant-free phosphoric acid-catalyzed method for the synthesis of 2-selanyl NHCbz-tryptamines/3-subtituted indoles is presented. This direct C-2 selenation strategy, with environmental benign conditions by reaction of tryptamines/3-substituted indoles and diaryl/dialkyl selenides, allows access to a wide range of 2-aryl/alkylselanyl NHCbz-tryptamines/3-substituted indoles. An experimental

  提出了可见光介导的新型无金属、无氧化剂磷酸催化合成 2-硒基 NHCbz-色胺/3-取代吲哚的方法。这种直接的C-2硒化策略，通过色胺/3-取代的吲哚和二芳基/二烷基硒化物的反应，在环境友好的条件下，允许获得各种2-芳基/烷基硒基NHCbz-色胺/3-取代的吲哚。使用紫外/可见光、循环伏安法和对照实验进行的实验研究揭示了这一合理的机制。
• Photo-induced glycosylation using the edible polyphenol curcumin
  作者：Satomi Goi、Hidenari Shigeta、Daisuke Takahashi、Kazunobu Toshima

  DOI：10.1039/d4ob00624k

  日期：——

  Photo-induced glycosylations of trichloroacetimidate donors and alcohols using an edible polyphenol, curcumin, were examined under visible photo-irradiation (470 nm). It was found, for the first time, that these glycosylations proceed smoothly under mild reaction conditions to give the corresponding glycosides in high yields. In addition, the present glycosylation method was applicable to a wide range

  在可见光照射（470 nm）下检查了使用可食用多酚姜黄素的三氯乙酰亚胺酯供体和醇的光诱导糖基化。首次发现这些糖基化反应在温和的反应条件下顺利进行，以高产率产生相应的糖苷。此外，本糖基化方法适用于广泛的三氯乙酰亚胺酯供体和醇受体，并且对糖基亚磷酸酯、磷酸酯、( N-苯基)三氟乙酰亚胺酯、氟化物、糖醛和硫代糖苷表现出较高的化学选择性。
• The Nucleophile-Catalyzed Atherton-Todd Reaction
  作者：Yixiang Ding、Zhongfa Liu、Haiyan Zhou、Wenhui Wang

  DOI：10.1080/10426509808545494

  日期：1998.2.1
• Synthesis from <scp>d</scp>-Altrose of (5<i>R</i>,6<i>R</i>,7<i>R</i>,8<i>S</i>)-5,7-Dihydroxy-8-hydroxymethylconidine and 2,4-Dideoxy-2,4-imino-<scp>d</scp>-glucitol, Azetidine Analogues of Swainsonine and 1,4-Dideoxy-1,4-imino-<scp>d</scp>-mannitol
  作者：Noelia Araújo、Sarah F. Jenkinson、R. Fernando Martínez、Andreas F. G. Glawar、Mark R. Wormald、Terry D. Butters、Shinpei Nakagawa、Isao Adachi、Atsushi Kato、Akihide Yoshihara、Kazuya Akimitsu、Ken Izumori、George W. J. Fleet

  DOI：10.1021/ol301844n

  日期：2012.8.17

  Ring closure of a 3,5-di-O-triflate derived from D-altrose with benzylamine allowed the formation of both monocyclic and bicyclic azetidine analogues of swainsonine.