(S,S)-bicyclo[4.2.0.]octan-7-one | 336806-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S,S)-bicyclo[4.2.0.]octan-7-one
• 英文别名: (S,S)-bicyclo[4.2.0]octan-7-one；Bicyclo<4.2.0>octanon；Bicyclo[4.2.0]octan-7-on；Suiwripfuafdjp-bqbzgakwsa-；(1S,6S)-bicyclo[4.2.0]octan-7-one
• CAS: 336806-19-0
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: SUIWRIPFUAFDJP-BQBZGAKWSA-N

物化性质

• 沸点：
  201.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.039±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-bicyclo[4.2.0.]octan-7-one 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以60%的产率得到(3aS,7aS)-hexahydrobenzofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Sceletium alkaloids. Part 10. Synthesis of 1-substituted cis-bicyclo[4.2.0]octanones through [2+2] cycloadditions of dichloroketene to alkenes. Structural characterization of cycloadducts by oxa-ring expansion

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00141a013
• 作为产物：
  描述：

  环己基乙酸 在 N-甲基咪唑 、 氯化亚砜 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (S,S)-bicyclo[4.2.0.]octan-7-one
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。108. Mitteilung。N-酰基唑的光化学。六。1-酰基-1,2,4-三唑和2-酰基四唑的光反应性†

  摘要：

  与N-酰基咪唑的光解研究结果相反[2]，对1-酰基-1,2,4-三唑的辐照没有提供光炸产物，而是通过相应的酰基和醛形成了产物。2-酰基四唑的光解得到的产物部分与相应的酰基-三唑以及2-烷基-1,3,4-恶二唑的辐照得到的产物相同。N-酰基四唑也没有给出任何照相薯条产品。

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630306

文献信息

• Copper‐Catalyzed Intermolecular Heck‐Like Coupling of Cyclobutanone Oximes Initiated by Selective C−C Bond Cleavage
  作者：Binlin Zhao、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.201707181

  日期：2017.10.2

  The first example of intermolecular olefination of cyclobutanone oximes with alkenes via selective C−C bond cleavage leading to the synthesis of nitriles in the presence of a cheap copper catalyst is reported. The procedure is distinguished by mild and safe reaction conditions that avoid ligand, oxidant, base, or toxic cyanide salt. A wide scope of cyclobutanones and olefin coupling components can

  据报道，第一个例子是在廉价的铜催化剂存在下，通过选择性的C-C键断裂，环丁酮肟与烯烃进行分子间烯化反应，从而导致腈的合成。该过程的特点是反应条件温和且安全，避免了配体，氧化剂，碱或有毒氰化物盐的存在。在不影响效率和可扩展性的情况下，可以使用多种环丁酮和烯烃偶联组分。还发现了该偶联反应的替代可见光驱动的光氧化还原过程。
• Cycloadditions of dichloroketene to olefins and dienes
  作者：L. Ghosez、R. Montaigne、A. Roussel、H. Vanlierde、P. Mollet

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90730-6

  日期：1971.1

  situ by dehydrohalogenation of dichloroacetyl chloride with triethylamine or zinc dehalogenation of trichloroacetyl bromide, is a reactive and unstable molecule. It reacts very readily with conjugated dienes to give exclusively derivatives of α,α dichlorocyclobutanone. No 1,4-cycloadducts were detected. Other activated olefins such as indene or dihydropyran also give good yields of cycloadducts. Electrophilic

  原位获得的二氯乙烯酮通过二氯乙酰氯与三乙胺的脱卤化氢或三氯乙酰溴的锌脱卤化，是一种反应性不稳定的分子。它非常容易与共轭二烯反应，仅得到α，α二氯环丁酮的衍生物。没有检测到1，4-环加合物。其他活化的烯烃，例如茚或二氢吡喃也产生良好的环加合物收率。诸如甲基丙烯酸甲酯或富马酸甲酯之类的亲电烯烃对二氯乙烯烯完全是惰性的。与反应性较低的乙烯酮不同，二氯乙烯酮即使在室温下也容易与未活化的烯烃如环戊烯和环己烯反应。然而，显示出诸如降冰片烯或降冰片二烯之类的双环烯烃是不良的酮烯亲和剂。这些结果表明，按照伍德沃德和霍夫曼的建议，涉及到烯酮和烯烃的正交方法的协同环加成反应。讨论了这些环加成物的范围和合成用途。
• α‐Arylation and Ring Expansion of Annulated Cyclobutanones: Stereoselective Synthesis of Functionalized Tetralones
  作者：Stanley Chang、Michael Holmes、Jeffrey Mowat、Michael Meanwell、Robert Britton

  DOI：10.1002/anie.201608449

  日期：2017.1.16

  α‐Arylcyclobutanones display unique reactivity that makes them valuable synthetic intermediates and target molecules. We describe the preparation of α‐aryl‐ and α‐heteroarylcyclobutanones through a direct α‐arylation reaction. Problematic fragmentations are avoided by the use of LiOtBu, which promotes a rapid but reversible self‐aldol reaction that slowly releases the enolate required for α‐arylation

  α-芳基环丁酮显示出独特的反应活性，使其成为有价值的合成中间体和目标分子。我们描述了通过直接的α-芳基化反应制备α-芳基和α-杂芳基环丁酮的方法。通过使用LiO t Bu避免了有问题的碎片化，LiO t Bu可以促进快速但可逆的自我羟醛反应，从而缓慢释放α芳构化所需的烯醇化物。我们还展示了α-芳基环丁酮的环扩展，该过程在1-甲氧基硫代甲状腺素D的立体选择性合成中得到了突出显示。
• Influence of hydroperoxides on the enantioselectivity of metal-catalyzed asymmetric Baeyer–Villiger oxidation and epoxidation with chiral ligands
  作者：Carsten Bolm、Oliver Beckmann、Toralf Kühn、Chiara Palazzi、Waldemar Adam、Paraselli Bheema Rao、Chantu R. Saha-Möller

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00417-7

  日期：2001.9

  Chiral hydroperoxides have a significant influence on the enantioselectivity of the metal-catalyzed asymmetric Baeyer–Villiger oxidation of cyclic ketones and the epoxidation of allylic alcohols, when chiral ligands are employed. If both the ligand and the hydroperoxide are enantiopure, the ligand determines the formation of the preferred product enantiomer in both reactions.

  当使用手性配体时，手性氢过氧化物对金属催化的环状酮的不对称Baeyer-Villiger氧化和烯丙基醇的环氧化的对映选择性有重大影响。如果配体和氢过氧化物均是对映体纯的，则该配体决定了两个反应中优选产物对映体的形成。
• Chiral aluminum complexes as catalysts in asymmetric Baeyer-Villiger reactions of cyclobutanones
  作者：Carsten Bolm、Oliver Beckmann、Chiara Palazzi

  DOI：10.1139/v01-137

  日期：2001.11.1

  employed as mediators and catalysts in asymmetric Baeyer-Villiger rearrangements of cyclobutanones. Good enantioselectivies were achieved with only 15 mol% of the chosen chiral Lewis acid. The enantiomeric excesses obtained have never been reached before in such metal-catalyzed Baeyer-Villiger reactions.Key words: aluminum, asymmetric catalysis, lactones, oxidations, rearrangement.

  BINOL-铝配合物成功地用作环丁酮不对称拜尔-维利格重排的介体和催化剂。仅使用 15 mol% 所选手性路易斯酸即可获得良好的对映选择性。在这种金属催化的 Baeyer-Villiger 反应中，获得的对映体过量以前从未达到过。关键词：铝，不对称催化，内酯，氧化，重排。

表征谱图