(+)-8-phenylneomenthyl glyoxylate | 849113-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-8-phenylneomenthyl glyoxylate
• 英文别名: (+)-(1S,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl glyoxylate；[(1S,2S,5R)-5-methyl-2-(2-phenylpropan-2-yl)cyclohexyl] 2-oxoacetate
• CAS: 849113-77-5
• 化学式: C₁₈H₂₄O₃
• 分子量: 288.387
• InChiKey: FHPVPXAVFQDAGV-BMFZPTHFSA-N

物化性质

• 沸点：
  387.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-8-phenylneomenthyl glyoxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 L-Selectride 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 91.0h， 生成 (1S,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)-cyclohexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  丹尼舍夫斯基二烯对（-）-8-苯基薄荷基和（+）-8-苯基新薄荷基乙醛酸酯N-苯基乙基亚胺的高度立体选择性环加成

  摘要：

  对映体纯的4-氧代-哌酸衍生物是通过碘化锌介导的手性乙醛酸N-苯基乙基亚胺与Danishefsky's二烯之间的双重不对称诱导aza-Diels-Alder反应获得的。成功的关键是使用具有两个手性助剂N-（S）-或N-（R）-1-苯基乙基和（-）-8-苯基薄荷基或（+）-8-苯基新薄荷基。加合物形成的收率高（78-81％），具有完全的区域选择性和高的非对映选择性（87-96％）。通过NMR，比旋光度和适当衍生物的X射线数据明确地确定了形成的加合物的绝对构型。这些环加合物可以用作生物活性哌啶氮杂糖和胡椒酸衍生物的前体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.02.027
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)-cyclohexan-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 三乙胺 作用下， 生成 (+)-8-phenylneomenthyl glyoxylate
  参考文献：
  名称：

  丹尼舍夫斯基二烯对（-）-8-苯基薄荷基和（+）-8-苯基新薄荷基乙醛酸酯N-苯基乙基亚胺的高度立体选择性环加成

  摘要：

  对映体纯的4-氧代-哌酸衍生物是通过碘化锌介导的手性乙醛酸N-苯基乙基亚胺与Danishefsky's二烯之间的双重不对称诱导aza-Diels-Alder反应获得的。成功的关键是使用具有两个手性助剂N-（S）-或N-（R）-1-苯基乙基和（-）-8-苯基薄荷基或（+）-8-苯基新薄荷基。加合物形成的收率高（78-81％），具有完全的区域选择性和高的非对映选择性（87-96％）。通过NMR，比旋光度和适当衍生物的X射线数据明确地确定了形成的加合物的绝对构型。这些环加合物可以用作生物活性哌啶氮杂糖和胡椒酸衍生物的前体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.02.027

文献信息

• Highly diastereoselective synthesis of 2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene derivatives: Bronsted acid catalyzed aza-Diels–Alder reaction between cyclopentadiene and imino-acetates with two chiral auxiliaries
  作者：Xerardo García-Mera、José E. Rodríguez-Borges、M. Luísa C. Vale、Maria J. Alves

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.097

  日期：2011.9

  The cycloaddition between protonated glyoxylate imines possessing two chiral auxiliaries, N-(S)- or N-(R)-1-phenylethyl and (−)-8-phenylmenthyl or (+)-8-phenylneomenthyl, and cyclopentadiene is described. The absolute configuration of all adducts formed was unequivocally assigned through NMR, specific optical rotation, and X-ray data of appropriated derivatives. Experimental results confirm the highly

  描述了具有两个手性助剂N-（S）-或N-（R）-1-苯基乙基和（-）-8-苯基薄荷基或（+）-8-苯基新薄荷基的质子化乙醛酸亚胺与环戊二烯之间的环加成。通过NMR，比旋光度和适当衍生物的X射线数据明确分配了所有形成的加合物的绝对构型。实验结果证实了高度外切（ -这些氮杂狄尔斯-阿尔德反应-选择性，被从（下午8点）的组合获得的单加合物- [R -PEA）和（8PNM） - （小号-PEA）。
• Enantioselective Synthesis of [(1<i>R,</i>3-<i>exo</i>)-2-Benzyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-yl]methanol via Aza-Diels-Alder Reaction
  作者：Xerardo García-Mera、José Enrique Rodríguez-Borges、Franco Fernández、Maria Luísa Vale

  DOI：10.1055/s-2004-836068

  日期：——

  The asymmetric aza-Diels-Alder reaction of the 8-phenylneomenthyl (or 8-phenylisomenthyl) glyoxylate-derived N-benzylimine with cyclopentadiene resulted in the enantioselective synthesis of the corresponding [(1R,3-exo)-2-benzyl-2-azabicy­clo[2.2.1]hept-5-en-3-yl]carboxylate. In both cases, the (1R,3-exo)-adduct was the main diastereomer and was isolated in 70% and 65% yield, respectively. Reduction of the (1R,3-exo)-adducts with LiAlH4 afforded [(1R,3-exo)-2-benzyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-yl]methanol, with recovery of the chiral auxiliaries with retention of configuration.

  乙醛酸 8-苯基新戊二烯酯（或 8-苯基异戊二烯酯）衍生的 N-苄基亚胺与环戊二烯的不对称偶氮-Diels-Alder 反应导致了相应的[(1R,3-exo)-2-苄基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-基]羧酸对映体选择性合成。在这两种情况下，(1R,3-exo)-加合物是主要的非对映异构体，分别以 70% 和 65% 的收率分离出来。用 LiAlH4 还原(1R,3-exo)-加合物可得到[(1R,3-exo)-2-苄基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-基]甲醇，同时回收手性助剂并保留构型。
• The origin of stereoselectivity in cycloaddition reactions promoted by stereoisomers of 8-phenylmenthyl glyoxylate oxime
  作者：Carlos A.D. Sousa、Carlos F.R.A.C. Lima、Mariana Andrade、Xerardo García-Mera、José E. Rodriguez-Borges

  DOI：10.1016/j.tet.2013.03.033

  日期：2013.6

  A structural study of three synthesized stereoisomeric oximes, (−)-8-phenylmenthyl glyoxylate oxime (8-PMGO), (+)-8-phenylneomenthyl glyoxylate oxime (8-PnMGO), and (−)-8-phenylisoneomenthyl glyoxylate oxime (8-PinMGO), was performed by means of variable temperature 1H NMR spectroscopy, X-ray crystallography, and ab initio calculations. It was found that in 8-PMGO a conformation where the phenyl and

  三种合成的立体异构肟的结构研究，（-）-8-苯基薄荷基乙醛酸肟（8-PMGO），（+）-8-苯基新薄荷基乙醛酸肟（8-PnMGO）和（-）-8-苯基异薄荷基乙醛酸肟（ 8-PinMGO），是通过可变温度1进行的1 H NMR光谱，X射线晶体学和从头算。发现在8-PMGO中，苯基和肟部分被堆叠的构象是显着有利的，而在其他立体异构体中，这种偏好不是那么明显。在异构体之间发现的构象差异可用于合理化所提及的肟与环戊二烯之间的反应结果（同时进行1,3-环加成反应和氮杂-Diels-Alder反应），其中对立体选择性进行了评估并得到了很好的再现通过简单的构象分析。整体结果表明，所研究的肟的立体选择性（对于8-PMGO而言更高）源自其特定的构象分布，其中苯基·肟的芳族相互作用起着决定性的作用。