13-methoxy-7-oxo-13-deisopropyldehydroabietane | 74285-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 13-methoxy-7-oxo-13-deisopropyldehydroabietane
• 英文别名: 13-methoxypodocarpa-8,11,13-trien-7-one；trans-7-oxo-13-methoxypodocarpa-8,11,13-triene；(4aS,10aS)-7-methoxy-1,1,4a-trimethyl-3,4,10,10a-tetrahydro-2H-phenanthren-9-one
• CAS: 74285-88-4
• 化学式: C₁₈H₂₄O₂
• 分子量: 272.387
• InChiKey: KMABYBFXVXYCME-FUHWJXTLSA-N

物化性质

• 沸点：
  391.9±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.040±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13-methoxy-7-oxo-13-deisopropyldehydroabietane 在 iron(III) chloride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Hispidanin A和相关二萜的不对称合成

  摘要：

  我们报告了我们的组织素A及其天然前体拉丹双萜的不对称合成的完成情况。在第一代合成中，采用了半合成策略来构建拉巴丹型二萜类化合物，这是一种组织胺A的天然前体，其中Barton的光解远程功能化被用作关键转化。另外，totarane型亲二烯体对应物是从市售（-）-scalareol衍生而来的。在第二代合成中，关键元素包括铁催化的自由基级联以基于氢原子转移访问拉丹烷型二烯，并且对映选择性阳离子多烯环化提供了to烷型二烯亲和体。进行了自由基级联反应的反应优化和机理分析。此外，

  DOI：

  10.1002/chem.201801156
• 作为产物：
  描述：

  Δ⁸⁽¹⁴⁾-podocarpen-13-one 在 sodium acetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 13-methoxy-7-oxo-13-deisopropyldehydroabietane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and biological evaluation of ( − )-13,14-dihydroxy-8,11,13-podocarpatrien-7-one and derivatives from (+)-manool

  摘要：

  13,14-Dihydroxy-8,11,13-podocarpatrien-7-one (1) and a series of ring C aromatic diterpene derivatives were synthesised from (+)-manool (4) and evaluated for their cytotoxic, leishmanicidal and trypanocidal activities. Our results indicated that compound 1 and other podocarpane-type intermediates are cytotoxic. Cleavage of C6-C7 bond of compound 7 improved cytotoxic activity, indicating that, in particular, the 6,7-seco-podocarpane-type compound 20 might serve as a lead compound for further development.

  DOI：

  10.1080/14786419.2014.942299

文献信息

• Novel Domino Reactions for Diterpene Synthesis
  作者：Shanta S. Bhar、M. M. V. Ramana

  DOI：10.1021/jo049616n

  日期：2004.12.1

  New types of concerted domino acylation−cycloalkylation/alkylation−cycloacylation reactions have been described. These processes promoted by methanesulfonic acid−phosphorus pentoxide and concentrated H2SO4, respectively, provide efficient, elegant, and expeditious routes for biologically active naturally occurring diterpenoids, namely (±)-ferruginol (1), (±)-nimbidiol (2), (±)-nimbiol (3), (±)-totarol

  已经描述了新型的协调一致的多米诺酰化-环烷基化/烷基化-环酰化反应。分别由甲磺酸-五氧化二磷和浓H 2 SO 4促进的这些过程，为具有生物活性的天然二萜类化合物，即（±）-ferruginol（1），（±）-nimbidiol（2），（±）-丁二酚（3），（±）-戊二醇（4）和ar-松香三烯（5）。
• Synthesis of Novel Podocarpa-8,11,13-Triene-7- and 13-Nitriles and Evaluation of their Anti-Inflammatory and Cytotoxic Activity
  作者：José E. Villamizar、Ana Y. Angarita、Frank E. Blanco、Peter G. Taylor、Franklin J. Salazar

  DOI：10.3184/174751916x14682323381549

  日期：2016.8

  A series of novel podocarpa-8,11,13-triene-7- and 13-nitriles were prepared from the naturally occurring labdane diterpenoid (+)-manool, using podocarp-8(14)-en-13-one and 13-methoxypodocarpa-8,11,13-trien-7-one as key intermediates and TMSCN and acetonitrile as source of the nitrile. The synthesised compounds were screened for cytotoxicity against mouse macrophage cell line (RAW 264.7), human colon adenocarcinoma cell lines (HT-29) and human prostate adenocarcinoma cell lines (PC3) and for anti-inflammatory, as measured by the inhibition of nitric oxide (NO) production by RAW cells. 7-Oxopodocarpa-8,11,13-triene-13-nitrile exhibited significant inhibition of NO production (IC₅₀ = 6 μM) and was not cytotoxic.

  以荚果-8(14)-烯-13-酮和 13-甲氧基荚果-8,11,13-三烯-7-酮为关键中间体，以 TMSCN 和乙腈为腈源，从天然存在的唇烷类二萜 (+)-manool 中制备了一系列新型荚果-8,11,13-三烯-7-和 13-腈。对合成的化合物进行了筛选，以检测其对小鼠巨噬细胞系（RAW 264.7）、人结肠腺癌细胞系（HT-29）和人前列腺癌细胞系（PC3）的细胞毒性，并通过抑制 RAW 细胞产生一氧化氮（NO）来检测其抗炎性。7-Oxopodocarpa-8,11,13-triene-13-nitrile 能显著抑制一氧化氮的产生（IC50 = 6 μM），且无细胞毒性。
• Design, synthesis and anthelmintic activity of 7-keto-sempervirol analogues
  作者：Alessandra Crusco、Cinzia Bordoni、Anand Chakroborty、Kezia C.L. Whatley、Helen Whiteland、Andrew D. Westwell、Karl F. Hoffmann

  DOI：10.1016/j.ejmech.2018.04.032

  日期：2018.5

  reported to display moderate activity against larval stages of Schistosoma mansoni (IC50 = 19.1 μM) and Fasciola hepatica (IC50 = 17.7 μM), two related parasitic blood and liver flukes responsible for the neglected tropical diseases schistosomiasis and fascioliasis, respectively. Here, we aimed to increase the potency of 7-keto-sempervirol by total synthesis of 30 structural analogues. Subsequent screening

  最近有报道称，植物来源的二萜类7-酮-舒伯韦醇对曼氏血吸虫（IC50 = 19.1μM）和肝片状Fasciola hepatica（IC50 = 17.7μM）的幼虫期具有中等活性，这两种相关的寄生血和肝吸虫是造成这种疾病的主要原因。被忽视的热带病分别是血吸虫病和筋膜病。在这里，我们的目标是通过全合成30种结构类似物来提高7-keto-sempervirol的效力。随后针对这些寄生虫以及人类HepG2肝细胞系和牛MDBK肾细胞系的幼虫和成虫的生命周期阶段筛选了这些新的二萜类化合物，揭示了结构-活性关系趋势。最活跃的类似物7d表现出比7-酮基-间戊四醇更高的双重驱虫活性（幼虫吸血的IC50≈6μM；与HepG2和MDBK细胞相比，幼年肝吸虫的IC50≈3μM）和中等选择性（血吸虫的SI≈4-5，肝吸虫的8-13）。使用扫描电子显微镜进行的表型研究表明，两种蠕虫物种都有大量的表皮变化，从而支持
• Aromatic substitution in dehydroabietane derivatives. Syntheses of the phenolic dehydroabietane series.
  作者：HIROYUKI AKITA、TAKESHI OISHI

  DOI：10.1248/cpb.29.1567

  日期：——

  In order to investigate the relationship between the position of the hydroxy group on the aromatic C-ring of dehydroabietane and the cleavage pattern upon ozonolysis, phenolic dehydroabietane derivatives having a hydroxyl group on every possible position (11-, 12-, 13-, and 14-positions) were synthesized from dehydroabietic acid (2). Friedel-Crafts acetylation of dehydroabietane (7) derived from 2 gave the 12-acetyl compound (8), which was converted to the 12-hydroxy compound (ferruginol, 10) and 11, 12-dihydroxy dehydroabietane (14). On the other hand, nitration of 7-oxo dehydroabietane (25) afforded a mixture of the 14-nitro-7-oxo compound (26) and the 13-nitro-7-oxo compound (27) in ca. 1 : 1 ratio. The former (26) was converted into 14-hydroxy dehydroabietane (32) and the latter (27) was led to both the 13-hydroxy compound (37) and the 13, 14-dihydroxy compound (47).

  为了研究脱氢枞烷芳族C环上羟基的位置与臭氧分解时裂解模式之间的关系，在每个可能的位置（11-、12-、13-和14位）由脱氢松香酸（2）合成。对源自 2 的脱氢松香烷 (7) 进行弗里德尔-克来福特乙酰化，得到 12-乙酰基化合物 (8)，将其转化为 12-羟基化合物 (ferruginol, 10) 和 11, 12-二羟基脱氢松香烷 (14)。另一方面，7-氧代脱氢松香烷(25)的硝化得到约14-硝基-7-氧代化合物(26)和13-硝基-7-氧代化合物(27)的混合物。 1:1 比例。前者(26)转化为14-羟基脱氢松香烷(32)，而后者(27)则产生13-羟基化合物(37)和13, 14-二羟基化合物(47)。
• Zhang, Cheng-Lu; Qiu, Ye-Hong; Pan, Xin-Fu, Journal of Chemical Research, 2004, # 3, p. 232 - 233
  作者：Zhang, Cheng-Lu、Qiu, Ye-Hong、Pan, Xin-Fu

  DOI：——

  日期：——