(3R*,5S*)-2,6-Dimethyl-3,5-heptanediol | 65534-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3R*,5S*)-2,6-Dimethyl-3,5-heptanediol
• 英文别名: meso-2,6-dimethyl-3,5-heptanediol；(3R,5S)-2,6-dimethylheptane-3,5-diol
• CAS: 65534-62-5
• 化学式: C₉H₂₀O₂
• 分子量: 160.257
• InChiKey: CPHZAYIWNZNICS-DTORHVGOSA-N

物化性质

• 沸点：
  239.3±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.923±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R*,5S*)-2,6-Dimethyl-3,5-heptanediol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 N-(对甲苯磺酰)-L-苯丙氨酸 、 二氯苯酚溴酯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 (3S,5R)-5-benzyloxy-2,6-dimethyl-3-heptanol
  参考文献：
  名称：

  手性路易斯酸介导的二恶烷缩醛的对映选择性环裂解：应用于介观1,3-二醇的不对称脱对称。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。苯丙氨酸衍生的B-芳基-N-甲苯磺酰氮杂硼硼烷酮选择性地活化衍生自meso-1,3-二醇的前手性抗二恶烷缩醛中的两个对映体氧原子之一，导致对映选择性形成环裂解产物。该反应被用作meso-1,3-二醇不对称脱对称的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ol0165286
• 作为产物：
  描述：

  5-hydroxy-2,6-dimethyl-heptan-3-one 在 四氯化钛 、 dimethyl sulfide borane 、 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 50.17h， 以90%的产率得到(3R*,5S*)-2,6-Dimethyl-3,5-heptanediol
  参考文献：
  名称：

  用 BH3·py 对 β-羟基酮进行高度非对映选择性 TiCl4 介导的还原 - 合成 1,3-二醇的非常有效和通用的合成

  摘要：

  β-羟基酮可以通过在-78 °C 和 TiCl4 存在下与 BH3·吡啶在 CH2Cl2 中进行反应，以高产率和优异的非对映选择性还原为相应的 1,3-二醇。该方案是通用的且具有化学选择性：当取代基为伯、仲、叔烷基链或芳族部分时，可获得优异的结果。可以很好地容忍可还原的官能团如溴、硝基和氰基的存在。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200112)2001:24<4679::aid-ejoc4679>3.0.co;2-o

文献信息

• Directed reduction of .beta.-hydroxy ketones employing tetramethylammonium triacetoxyborohydride
  作者：D. A. Evans、K. T. Chapman、E. M. Carreira

  DOI：10.1021/ja00219a035

  日期：1988.5

  The mild reducing agent tetramethylammonium triacetoxyborohydride reduces acyclic P-hydroxy ketones to their corresponding anti diols with high diastereoselectivity. a-Alkyl substitution does not significantly affect the stereoselectivity of these reductions. In all cases examined, good to excellent yields of diastereomerically homogeneous diols were obtained. The mechanism of these reductions involves

  温和的还原剂四甲基铵三乙酰氧基硼氢化物以高非对映选择性将无环 P-羟基酮还原为其相应的反二醇。α-烷基取代不会显着影响这些还原的立体选择性。在所有检查的情况下，都获得了良好到极好的非对映异构体均质二醇的产率。这些还原的机制涉及三乙酰氧基硼氢化物阴离子将乙酸盐与底物醇进行酸促进的配体交换。所得氢化物中间体，大概是烷氧基二乙酰氧基硼氢化物，还原近端 OH 0 OH OH 0 Me,NHB(OAc), Mew Me&OR - OR Me he
• Highly efficient enantio-differentiating hydrogenation over an ultrasonicated raney nickel catalyst modified with tartaric acid
  作者：Akira Tai、Tadasi Kikukawa、Takashi Sugimura、Yosihisa Inoue、Tsutomu Osawa、Satoshi Fujii

  DOI：10.1039/c39910000795

  日期：——

  A tartaric acid–NaBr-modified Raney nickel catalyst prepared from ultrasonicated Raney nickel showed excellent enantio-differentiating and hydrogenating activity in the hydrogenation of a series of 3-oxoalkanoate and 1,3-diketones.

  一种由超声处理后的雷尼镍制备的酒石酸-溴化钠修饰的雷尼镍催化剂，在3-氧代烷酸和1,3-二酮的一系列氢化反应中表现出优异的立体选择性和氢化活性。
• An Improved Asymmetrically-Modified Nickel Catalyst Prepared from Ultrasonicated Raney Nickel
  作者：Akira Tai、Tadashi Kikukawa、Takashi Sugimura、Yoshihisa Inoue、Satoshi Abe、Tsutomu Osawa、Tadao Harada

  DOI：10.1246/bcsj.67.2473

  日期：1994.9

  The ultrasonic irradiation of Raney nickel catalyst in water followed by the removal of the resulting turbid supernatant gave an excellent nickel catalyst (RNi-U) which generated an asymmetrically-modified nickel catalyst. An EPMA (SEM-EDX) study indicated that RNi-U consisted of a fairly pure nickel surface of homogeneous size. Tartaric acid–NaBr-modified RNi-U (TA–NaBr–MRNi-U) showed a high enantio-differentiating

  对水中的 Raney 镍催化剂进行超声波辐照，然后去除混浊的上清液，得到了一种极好的镍催化剂 (RNi-U)，它生成了一种不对称改性的镍催化剂。EPMA (SEM-EDX) 研究表明 RNi-U 由均匀尺寸的相当纯的镍表面组成。酒石酸-NaBr 改性的 RNi-U（TA-NaBr-MRNi-U）在前手性酮（例如 1,3-二酮和 3-氧代链烷酸酯）的氢化中显示出高对映分化能力和反应性。
• Asymmetric Desymmetrization Based on an Intramolecular Haloetherification: A Highly Effective and Recyclable Chiral Nonracemic Auxiliary, 2-exo-Methyl-3-endo-phenyl-5-norbornene-2-carboxaldehyde, formeso-1,3- andmeso-1,4-Diols
  作者：Hiromichi Fujioka、Tetsuya Fujita、Naoyuki Kotoku、Yusuke Ohba、Yasushi Nagatomi、Atsushi Hiramatsu、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/chem.200400444

  日期：2004.11.5

  A new chiral auxiliary, a 3-endo-phenyl norbornene aldehyde derivative, which is a crystalline, very stable, and easily handled, was developed for the desymmetrization of meso-1,3- and meso-1,4-diols. The key step of the method, an intramolecular bromoetherification, proceeded in a highly diastereoselective manner. A four-step sequence, 1) acetalization, 2) intramolecular bromoetherification followed

  开发了一种新的手性助剂3-内苯基降冰片烯醛衍生物，它是结晶的，非常稳定且易于处理的，可用于中消旋1,3-和1,4-消旋二醇。该方法的关键步骤是分子内溴醚化，它以高度非对映选择性的方式进行。分四个步骤进行：1）缩醛化； 2）分子内溴醚化，然后酸水解； 3）保护醇； 4）逆溴醚化，将内消旋二醇转化为旋光性衍生物。同时对3-内苯基降冰片烯醛衍生物进行了重整，可以重复使用。这是单一助剂的第一个化学实例，适用于内消旋1,3-和中消旋1,4-二醇的高度对映选择性脱对称。据我们所知，
• The application of difunctional organosilicon compounds to organic synthesis; 1,3-asymmetric induction in the reduction of β-hydroxy-ketones
  作者：Saeed Anwar、Anthony P. Davis

  DOI：10.1039/c39860000831

  日期：——

  A number of β-hydroxy-ketones were reduced to anti-1,3-diols with diastereoisomeric excesses exceeding 95%, by a method involving presumed intramolecular transfer of hydrogen from a silicon atom to the carbonyl carbon.

  通过一种涉及氢从硅原子到羰基碳的分子内转移的方法，许多β-羟基酮被还原为非对映异构体过量的抗-1,3-二醇。