5-hydroxy-2,6-dimethyl-heptan-3-one | 113778-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-hydroxy-2,6-dimethyl-heptan-3-one
• 英文别名: 5-hydroxy-2,6-dimethyl-3-heptanone；3-Heptanone, 5-hydroxy-2,6-dimethyl-；5-hydroxy-2,6-dimethylheptan-3-one
• CAS: 113778-68-0
• 化学式: C₉H₁₈O₂
• 分子量: 158.241
• InChiKey: RLWSGRNONJVYRO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-hydroxy-2,6-dimethyl-heptan-3-one 在 四氯化锡 吡啶 、 氢氟酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3R,5R)-(+)-2,6-dimethyl-3,5-heptanediol
  参考文献：
  名称：

  双官能有机硅化合物在有机合成中的应用；1,3-不对称诱导还原β-羟基酮

  摘要：

  通过一种涉及氢从硅原子到羰基碳的分子内转移的方法，许多β-羟基酮被还原为非对映异构体过量的抗-1,3-二醇。

  DOI：

  10.1039/c39860000831
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁酮 、 异丁醛 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以88%的产率得到5-hydroxy-2,6-dimethyl-heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  使用四甲基三乙酰氧基硼氢化铵直接还原 β-羟基酮

  摘要：

  温和的还原剂四甲基铵三乙酰氧基硼氢化物以高非对映选择性将无环 P-羟基酮还原为其相应的反二醇。α-烷基取代不会显着影响这些还原的立体选择性。在所有检查的情况下，都获得了良好到极好的非对映异构体均质二醇的产率。这些还原的机制涉及三乙酰氧基硼氢化物阴离子将乙酸盐与底物醇进行酸促进的配体交换。所得氢化物中间体，大概是烷氧基二乙酰氧基硼氢化物，还原近端 OH 0 OH OH 0 Me,NHB(OAc), Mew Me&OR - OR Me he

  DOI：

  10.1021/ja00219a035

文献信息

• Sc(OTf)₃-Catalyzed C–C Bond-Forming Reaction of Cyclic Peroxy Ketals for the Synthesis of Highly Functionalized 1,2-Dioxene Endoperoxides
  作者：Haowei Feng、Yukun Zhao、Pengkang Liu、Lin Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00056

  日期：2021.3.5

  A new and general Sc(OTf)3-catalyzed C–C bond-forming reaction of 3-(2-methoxyethoxy)-endoperoxy ketals with silyl ketene acetals, silyl enol ethers, allyltrimethylsilane, and trimethylsilyl cyanide has been developed via the reactive peroxycarbenium ions, affording a wide range of complicated 3,3,6,6-tetrasubstituted 1,2-dioxenes bearing adjacent quaternary carbons and 3-acetyl/allyl/cyano functional

  通过反应性过氧碳鎓，开发了一种新的通用的Sc（OTf）3催化3-（2-甲氧基乙氧基）-内过氧缩酮与甲硅烷基乙烯酮缩醛，甲硅烷基烯醇醚，烯丙基三甲基硅烷和三甲基甲硅烷基氰化物的C–C键形成反应。离子，在室温下以良好的收率提供了多种复杂的带有相邻季碳原子和3-乙酰基/烯丙基/氰基官能团的3,3,6,6-四取代的1,2-二恶烯。值得注意的是，所得的1,2-二氧杂环丁烷在结构上是稳定的，可以在常规加氢条件下从表面转化为另一种重要的1,2-二氧六环内过氧化物，而不会破坏弱的O-O键。
• Directed Reductive Amination of β-Hydroxy-ketones:  Convergent Assembly of the Ritonavir/Lopinavir Core
  作者：Dirk Menche、Fatih Arikan、Jun Li、Sven Rudolph

  DOI：10.1021/ol062715y

  日期：2007.1.1

  3-syn-amino alcohols (6) is reported. The operationally simple protocol uses Ti(iOPr)4 for coordination of the intermediate imino alcohol (5) and PMHS as the reducing agent. The method was expanded to an asymmetric aldol reductive amination sequence to allow a highly convergent synthesis of the hydroxy-amine core of the HIV-protease inhibitors ritonavir and lopinavir. [reaction: see text].

  报道了一种用于β-羟基酮的定向还原胺化的有效方法（3），用于立体选择性地制备1，3-syn-氨基醇（6）。操作简单的方案使用Ti（iOPr）4来协调中间体亚氨基醇（5）和PMHS作为还原剂。该方法被扩展为不对称的羟醛还原胺化序列，以允许高度聚合合成HIV蛋白酶抑制剂ritonavir和lopinavir的羟胺核心。[反应：请参见文字]。
• Stereocontrolled reductive amination of 3-hydroxy ketones
  作者：Mansour Haddad、Jérôme Dorbais、Marc Larchevêque

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01349-x

  日期：1997.8

  syn-1,3-Aminoalcohols are synthesized in high diastereomeric excess by reductive amination of 3-hydroxyketones with sodium cyanoborohydride in the presence of benzylamine.

  syn -1,3-氨基醇是通过在苄胺存在下用氰基硼氢化钠对3-羟基酮进行还原胺化反应而以非对映异构体过量的方式合成的。
• A Highly Diastereoselective TiCl4-Mediated Reduction of β-Hydroxy Ketones with BH3·py — A Very Efficient and General Synthesis of syn-1,3-Diols
  作者：Giuseppe Bartoli、Marcella Bosco、Enrico Marcantoni、Massimo Massaccesi、Samuele Rinaldi、Letizia Sambri

  DOI：10.1002/1099-0690(200112)2001:24<4679::aid-ejoc4679>3.0.co;2-o

  日期：2001.12

  β-Hydroxy ketones can be reduced to the corresponding 1,3-diols in high yields and with excellent diastereoselectivity by carrying out the reaction with BH3·pyridine in CH2Cl2 at −78 °C in the presence of TiCl4. This protocol is general and chemoselective: excellent results are obtained when the substituents are primary, secondary, tertiary alkyl chains or aromatic moieties. The presence of reducible

  β-羟基酮可以通过在-78 °C 和 TiCl4 存在下与 BH3·吡啶在 CH2Cl2 中进行反应，以高产率和优异的非对映选择性还原为相应的 1,3-二醇。该方案是通用的且具有化学选择性：当取代基为伯、仲、叔烷基链或芳族部分时，可获得优异的结果。可以很好地容忍可还原的官能团如溴、硝基和氰基的存在。
• Total Synthesis of (+)-Tedanolide
  作者：Amos B. Smith、Dongjoo Lee

  DOI：10.1021/ja073329u

  日期：2007.9.1

  A convergent, stereocontrolled total synthesis of (+)-tedanolide (1), an architecturally complex marine antitumor macrolide, has been achieved in 31 steps (longest linear sequence). Highlights of the synthesis comprise a highly efficient dithiane union, followed by an Evans-Tishchenko "oxidation" to enable formation of the seco-ester in the presence of an oxidatively labile dithiane, a highly refined

  (+)-tedanolide (1) 是一种结构复杂的海洋抗肿瘤大环内酯，通过 31 个步骤（最长的线性序列）实现了聚合、立体控制的全合成。合成的亮点包括高效的二噻烷结合，然后是 Evans-Tishchenko“氧化”，以在氧化不稳定的二噻烷、高度精制的保护基策略以及化学和立体选择性C(18,19) 处的环氧化。