3,7-Dimethyl-3-(1-methoxy-2-iodoprop-2-enoxy)octa-1,6-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3,7-Dimethyl-3-(1-methoxy-2-iodoprop-2-enoxy)octa-1,6-diene
• 英文别名: 3-(2-iodo-1-methoxyprop-2-enoxy)-3,7-dimethylocta-1,6-diene
• 化学式: C₁₄H₂₃IO₂
• 分子量: 350.24
• InChiKey: NFHKGUMXKZRURY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.62
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,7-Dimethyl-3-(1-methoxy-2-iodoprop-2-enoxy)octa-1,6-diene 在 Co(I) salophen 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  级联钴基转移-自由基捕获-串联自由基环化反应的合成。

  摘要：

  钴介导的串联自由基环化反应，即（1），→（3），）5）→（7），（10）→（13），可以依次分离中间有机钴试剂即（2）， （6），（11）或“单锅”操作。在存在反应性自由基捕获剂（例如3 O 2，TEMPO）的情况下，中间有机钴试剂会进行官能团交换，[例如（11）→（15）和（14））]，而在反应性较低的苯乙烯存在下，产生了一系列的钴基转移-自由基捕集-串联自由基环化-脱氢钴化反应，例如，可以由（）的五步“一锅法”合成（12）10），总产率为20％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78877-0
• 作为产物：
  描述：

  芳樟醇 、 1-甲氧基-1,2-丙二烯 在 N-碘代丁二酰亚胺 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以51%的产率得到3,7-Dimethyl-3-(1-methoxy-2-iodoprop-2-enoxy)octa-1,6-diene
  参考文献：
  名称：

  Palladium- and cobalt-mediated cyclisations of halo-polyenes: a comparative study

  摘要：

  钴(I)介导的卤代多烯的单环化和双环化与相应的Heck反应进行了比较和对比。研究发现这些方法互为补充，各有优缺点，在所研究的案例中均适用。因此，在Heck条件下将乙烯基碘1处理后，得到了新型1,3-二烯3，产率为93%；而将1与钴(I)水杨酮反应则生成了有机钴配合物4（约50%），呈黑色晶体。随后对4进行辐照处理，得到了6,5-双环5，产率为85%。类似地，与类似的乙烯基碘8进行Heck反应，得到6-环化产物9，随后发生β-氢消除反应；而与8进行相应的钴介导反应，则得到了新的有机钴10，尽管产率较低（约20%）。在与Overman等人研究的反应类似的情况下，向二烯基芳基碘14进行Heck反应，得到了16和17的双环和三环混合物，比例为1:1。相比之下，将14与钴(I)水杨酮反应，则主要得到了四氢萘18。碘代二烯33在Heck反应条件下生成了螺环35，而通过钴(I)介导反应从溴代缩醛40经过41生成了相关螺环42。

  DOI：

  10.1039/p19960001081

文献信息

• Palladium- and cobalt-mediated cyclisations of halo-polyenes: a comparative study
  作者：Amjad Ali、G. Bryon Gill、Gerald Pattenden、Graeme A. Roan、Toh-Seok Kam

  DOI：10.1039/p19960001081

  日期：——

  Cobalt(I)-mediated mono- and bi-cyclisations of halo-polyenes are compared and contrasted with corresponding reactions using the Heck reaction. The procedures are found to complement one another, with each having advantages and disadvantages, in the cases studied. Thus, treatment of the vinyl iodide 1 under Heck conditions led to the novel 1,3-diene 3 in 93% yield, whereas reaction between 1 and cobalt(I) salophen resulted in the formation of the organocobalt complex 4 (∼50%) as black crystals. Subsequent irradiation of 4 then led to the 6,5-ring fused bicycle 5 in 85% yield. In similar fashion, a Heck reaction with the analogous vinyl iodide 8 produced the product 9 of 6-ring cyclisation followed by β-hydride elimination, whereas the corresponding cobalt-mediated reaction with 8 led to the new organocobalt 10 albeit in only low yield (∼20%). In reactions akin to those studied by Overman et al., Heck reaction with the dienyl aryl iodide 14 was shown to lead to a mixture of the bicycle 16 and the tricycle 17 in a 1:1 ratio. By contrast treatment of 14 with cobalt(I) salophen produced largely the tetralin 18. The iodo-diene 33 gave rise to the spirocycle 35 under Heck reaction conditions, and the related spirocycle 42 was produced from the bromo-acetal 40 via 41, using cobalt(I) mediated reactions.

  钴(I)介导的卤代多烯的单环化和双环化与相应的Heck反应进行了比较和对比。研究发现这些方法互为补充，各有优缺点，在所研究的案例中均适用。因此，在Heck条件下将乙烯基碘1处理后，得到了新型1,3-二烯3，产率为93%；而将1与钴(I)水杨酮反应则生成了有机钴配合物4（约50%），呈黑色晶体。随后对4进行辐照处理，得到了6,5-双环5，产率为85%。类似地，与类似的乙烯基碘8进行Heck反应，得到6-环化产物9，随后发生β-氢消除反应；而与8进行相应的钴介导反应，则得到了新的有机钴10，尽管产率较低（约20%）。在与Overman等人研究的反应类似的情况下，向二烯基芳基碘14进行Heck反应，得到了16和17的双环和三环混合物，比例为1:1。相比之下，将14与钴(I)水杨酮反应，则主要得到了四氢萘18。碘代二烯33在Heck反应条件下生成了螺环35，而通过钴(I)介导反应从溴代缩醛40经过41生成了相关螺环42。
• Cascade cobalt group transfer - radical trapping - tandem radical cyclisation reactions in synthesis
  作者：Amjad Ali、David C. Harrowven、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78877-0

  日期：1992.5

  Cobalt mediated tandem radical cyclisations, viz (1), → (3), )5) → (7), (10) → (13), can be carried out in sequence with isolation of intermediate organocobalt reagents, i.e (2), (6), (11), or alternatively in a ‘one-pot’ operation. In the presence of reactive radical trapping agents (e.g.3O2, TEMPO) the intermediate organocobalt reagents undergo functional group exchange, [e.g. (11) → (15) and (14)

  钴介导的串联自由基环化反应，即（1），→（3），）5）→（7），（10）→（13），可以依次分离中间有机钴试剂即（2）， （6），（11）或“单锅”操作。在存在反应性自由基捕获剂（例如3 O 2，TEMPO）的情况下，中间有机钴试剂会进行官能团交换，[例如（11）→（15）和（14））]，而在反应性较低的苯乙烯存在下，产生了一系列的钴基转移-自由基捕集-串联自由基环化-脱氢钴化反应，例如，可以由（）的五步“一锅法”合成（12）10），总产率为20％。