3,9-dimethyl-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-3,8-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 3,9-dimethyl-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-3,8-diene
• 英文别名: 3,9-dimethyl-endo-tricyclo[5.2.1.0^2,6] deca-3,8-diene；(1R,2S,6S,7S)-3,9-dimethyltricyclo[5.2.1.02,6]deca-3,8-diene
• 化学式: C₁₂H₁₆
• 分子量: 160.259
• InChiKey: NUAKIPFPYYHNLG-BJDJZHNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,9-dimethyl-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-3,8-diene 生成 3,7-dimethyl-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-3,8-diene 、 4,9-dimethyl-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-3,8-diene 、 1,3-dimethyl-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-3,8-diene 、 1,4-dimethyl-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-3,8-diene
  参考文献：
  名称：

  甲基环戊二烯二聚物的结构和热行为†

  摘要：

  1-，2-和5-甲基环戊-1,3-二烯的Diels - Alder反应产生的异构二甲基-内-三环[5.2.1.0 2,6 ] deca-3,8-二烯（A）混合物GLC分析显示，在20°时（分别为i – iii）至少包含10个成分（表1）。六个主要异构体的结构1 - 6占总混合物的96％，中，通过建立1 H-和13 C-NMR光谱。而在加热到110℃的比例1，2，4，和6几乎保持不受影响（±2％），二聚体3和5分别在20°时以22％和24％的产率形成，通过[3,3]-σ重排可逆地在70°以上异构化并在30°C时达到平衡。大约110° 10：1的比例。

  DOI：

  10.1002/hlca.19890720623
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环戊烯-1-酮 在 monoaluminum phosphate 、 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 氢气 、 magnesium sulfate 、 乙二胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 benzine 、 异丙醇 为溶剂， 20.0~70.0 ℃ 、3.45 MPa 条件下， 反应 7.5h， 生成 3,9-dimethyl-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-3,8-diene 、 4,9-dimethyl-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-3,8-diene
  参考文献：
  名称：

  由2,5-己二酮合成生物基甲基环戊二烯：高能密度喷气燃料的可持续发展之路

  摘要：

  通过分子内羟醛缩合，催化化学选择性加氢和分子内羟醛缩合的三步过程，将可持续的，基于生物的平台化学物质2,5-己二酮[HD（1）]有效地转化为甲基环戊二烯[MCPD（4）]。脱水。碱催化的1的羟醛缩合导致形成3-甲基-2-环戊烯-1-酮[MCO（2）]，然后将其转化为3-甲基-2-环戊烯-1-醇[MCP（3）]通过三元Ru催化剂体系[RuCl 2（PPh 3）3 / NH 2（CH 2）2 NH 2/ KOH]。氢化以96％的化学选择性进行。然后在70°C减压下在AlPO 4 / MgSO 4上将3脱水，得到4，该4可以在环境温度[4 + 2] -Diels-Alder环化下生成二甲基二环戊二烯（DMDCPD），一种对制备高性能燃料和聚合物。通过这种方法，可以方便地从可持续的纤维素原料生产先进的喷气燃料和材料。

  DOI：

  10.1002/cssc.202002209

文献信息

• Solvent-Free Conversion of Linalool to Methylcyclopentadiene Dimers: A Route To Renewable High-Density Fuels
  作者：Heather A. Meylemans、Roxanne L. Quintana、Bryan R. Goldsmith、Benjamin G. Harvey

  DOI：10.1002/cssc.201100017

  日期：2011.4.18

  in HD: Linalool, a linear terpene alcohol, can be selectively converted by ruthenium metathesis catalysts under solvent‐free conditions to 1‐methyl‐cyclopent‐2‐enol and isobutylene in quantitative yield. Dehydration of the alcohol under mild conditions followed by low‐temperature thermal dimerization yields methylcyclopentadiene dimer, which can be readily converted into a high‐density fuel.

  HD中的纯净生物燃料：线性的萜烯醇Linalool在无溶剂条件下可以通过钌复分解催化剂选择性地转化为1-甲基-环戊-2-烯醇和异丁烯，其定量收率很高。在温和条件下将酒精脱水，然后进行低温热二聚，可生成甲基环戊二烯二聚体，可以轻松地将其转化为高密度燃料。