1-phenylphosphinane oxide | 4963-95-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenylphosphinane oxide
• 英文别名: 1-phenylphosphinane 1-oxide；1-phenylphosphorinane-1-oxide；1-phenylphosphorinane oxide；1-phenyl-1λ5-phosphinane 1-oxide
• CAS: 4963-95-5
• 化学式: C₁₁H₁₅OP
• 分子量: 194.213
• InChiKey: IDMWCMSMIDBTLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenylphosphinane oxide 在 titanium(IV) isopropylate 、 三乙氧基硅烷 作用下， 生成 1-benzyl-1-phenyl-phosphinanium; bromide
  参考文献：
  名称：

  Trans Stereoselectivity in the Reaction of Cyclic Phosphonium Salts with Aromatic Aldehydes

  摘要：

  在磷鎓盐[RCH2P(Ph)(CH2)5]+Br-中，磷原子被纳入一个六元环内，以此类雌鎓与取代芳香醛进行Wittig烯化反应时，选择性地生成E型烯烃。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1702
• 作为产物：
  描述：

  四苯基二膦 在 sodium hydroxide 、 水 作用下， 生成 1-phenylphosphinane oxide
  参考文献：
  名称：

  Trans Stereoselectivity in the Reaction of Cyclic Phosphonium Salts with Aromatic Aldehydes

  摘要：

  在磷鎓盐[RCH2P(Ph)(CH2)5]+Br-中，磷原子被纳入一个六元环内，以此类雌鎓与取代芳香醛进行Wittig烯化反应时，选择性地生成E型烯烃。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1702

文献信息

• Cyclic Phosphine Oxides and Phosphinamides from Di-Grignard Reagents and Phosphonic Dichlorides: Modular Access to Annulated Phospholanes
  作者：Aaron M. Gregson、Steven M. Wales、Stephen J. Bailey、Anthony C. Willis、Paul A. Keller

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01476

  日期：2015.10.2

  The reaction between 1,4-di-Grignard reagents and phosphonous(III) dichlorides is a classical method for the direct synthesis of phospholanes. Reported here is an extension of this approach to the preparation of value-added, annulated phospholane oxides, achieved through the combination of carbocyclic-fused di-Grignard reagents and readily available phosphonic(V) dichlorides. The procedure is amenable

  1,4-二格氏试剂与二氯化膦（III）之间的反应是直接合成膦烷的经典方法。此处报道的是该方法扩展到制备增值的环状磷杂环戊烷氧化物的方法，该方法是通过将碳环稠合的双格氏试剂与易于获得的二氯化膦（V）结合使用而实现的。该方法适合在膦酸酯环的2,3-和3,4-位上（苯并）环化，并且以合理的至优异的产率耐受各种脂族，环状和芳基P-亲电子试剂。
• In Situ Phosphine Oxide Reduction: A Catalytic Appel Reaction
  作者：Henri A. van Kalkeren、Stefan H. A. M. Leenders、C. Rianne A. Hommersom、Floris P. J. T. Rutjes、Floris L. van Delft

  DOI：10.1002/chem.201101563

  日期：2011.9.26

  reactions in organic chemistry thrive on stoichiometric formation of phosphine oxides from phosphines. To avoid the resulting burden of waste and purification, cyclic phosphine oxides were evaluated for new catalytic reactions based on in situ regeneration. First, the ease of silane‐mediated reduction of a range of cyclic phosphine oxides was explored. In addition, the compatibility of silanes with electrophilic

  有机化学中的几个重要反应在由膦化学计量形成氧化膦的过程中蓬勃发展。为了避免产生浪费和提纯的负担，对环氧化膦进行了基于原位再生的新催化反应评估。首先，研究了硅烷介导的一系列环氧化膦还原的难易程度。另外，确定了硅烷与亲电子卤素供体的相容性，以用于基于原位还原二苯并氧化膦的催化Appel反应中。在优化的条件下，醇可有效地转化为溴化物或氯化物，从而显示出开发新催化剂的相关性，并为通过原位还原方案更广泛地应用有机磷催化剂铺平了道路。
• Organocatalyzed Reduction of Tertiary Phosphine Oxides
  作者：Marie-Luis Schirmer、Stefan Jopp、Jens Holz、Anke Spannenberg、Thomas Werner

  DOI：10.1002/adsc.201500762

  日期：2016.1.7

  A novel selective catalytic reduction method of tertiary phosphine oxides to the corresponding phosphines has been developed. Notably, the reaction proceeds smoothly with low catalyst loadings of 1–5 mol% even at low temperature (70 °C). Under the optimized conditions various phosphine oxides could be selectively reduced and the desired phosphines were usually obtained in excellent yields above 90%

  已开发出一种新颖的将叔膦氧化物氧化为相应膦的选择性催化还原方法。值得注意的是，即使在低温（70°C）下，催化剂负载量为1-5 mol％时，反应仍可顺利进行。在优化的条件下，可以选择性还原各种氧化膦，通常以高于90％的高收率获得所需的膦。此外，我们已经开发了一种一锅法反应程序，用于制备有价值的膦-硼烷加合物。在还原步骤之后，简单地添加BH 3· THF，就可以得到所需的加合物，产率高达99％。
• SOLVOLYSIS OF PHOSPHONIUM COMPOUNDS CONTAINING A THIOPHENOXY GROUP LINKED TO PHOSPHORUS
  作者：Gunnar Aksnes

  DOI：10.1080/10426509608037953

  日期：1996.8.1

  Abstract A kinetic study of the solvolysis of six alkylphenyl thiophenoxyphosphonium chlorides in 50% water/methanol is reported. The rates of solvolysis, where thiophenol and phosphine oxides are formed, are little influenced by the substituents linked to phosphorus. The present findings are in sharp contrast to the 104 higher rate of the alkaline decomposition of tetraphenyl as compared to tialkylphenyl

  摘要 报道了六种烷基苯基噻吩氧基氯化鏻在 50% 水/甲醇中的溶剂分解动力学研究。形成苯硫酚和氧化膦的溶剂分解速率几乎不受与磷相连的取代基的影响。本发现与四苯基的碱性分解速率比三烷基苯基鏻盐高 104 形成鲜明对比，其中苯基是离去基团。此外，环状苯基噻吩氧基鏻盐的溶剂分解速率几乎与相应的二烷基苯基噻吩氧基鏻化合物的速率相同。噻吩氧基鏻化合物溶剂分解的活化参数的计算表明，潜在的反应力，表示为活化能和熵，受取代基的影响很大。结果表明，噻吩氧基从五价、三方双锥反应中间体中排出，然后在假旋...
• Reduction of tertiary phosphine oxides to phosphine-boranes using Ti(Oi-Pr)4/BH3-THF
  作者：Sylwia Sowa、K. Michał Pietrusiewicz

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132057

  日期：2021.4

  A new method for reduction of tertiary phosphine oxides leading to the formation of tertiary phosphine-boranes has been developed. The BH3-THF/Ti(Oi-Pr)4 reducing system enables conversion of triaryl, diarylalkyl and trialkylphosphine oxides directly to their borane analogues in good to high yields. In contrast to the previously reported protocols, the presence of activating groups in the structure

  已经开发出一种用于还原叔膦氧化物的新方法，该方法导致形成叔膦硼烷。BH 3 -THF / Ti（O i -Pr）4还原系统能够将三芳基氧化物，二芳基烷基氧化物和三烷基膦氧化物直接转化为它们的硼烷类似物，并且产率高至高。与先前报道的方案相反，起始材料的结构中活化基团的存在对于反应的发生不是必需的。该反应是高度立体选择性的，并且主要保留在磷原子处的构型。已经提出了通过BH 3 -THF / Ti（O i -Pr）4还原P O键的合理机理。