(2R,5R)-(-)-2-methyl-1,6-dioxaspiro<4.5>decane | 76042-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,5R)-(-)-2-methyl-1,6-dioxaspiro<4.5>decane
• 英文别名: (2r,5r)-2-Methyl-1,6-dioxaspiro[4.5]decane；(2R,5R)-2-methyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decane
• CAS: 76042-02-9
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: JQEFEBJVAHPKHX-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-[(3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutyl]cyclopentan-1-one 在 咪唑 、 aluminum oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R,5R)-(-)-2-methyl-1,6-dioxaspiro<4.5>decane
  参考文献：
  名称：

  （2 R，5 S）-和（2 S，5 S）-2-甲基-1,6-二氧杂螺[4.5]癸烷的非对映选择性途径

  摘要：

  描述了对（2 R，5 S）-和（2 S，5 S）-2-甲基-1,6-二氧杂螺[4.5]癸烷1和1a的非对映选择性方法。该路线以环戊酮N，N-二甲基hydr 6与手性碘化物（R）-3或（S）-3之间的烷基化反应开始，该碘化物来自β-羟基丁酸乙酯的对映异构体，控制酯中心在C-2处。分子。烷基化产物7和7a容易转化为1,8- O-TBS-1,8-二羟基-5-壬酸9和9a分四个步骤，随后在酸性介质中进行立体选择性螺酮缩合，得到化合物1和1a的Z：E混合物（1：2）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01716-7

文献信息

• Synthetic studies on spiroketal natural products. III. Enantioselective synthesis of 1,6-dioxaspiro(4.5)decane compounds.
  作者：CHUZO IWATA、YASUNORI MORITANI、KENJI SUGIYAMA、HITOSHI IZAKI、TOSHIO KUROKI、TAKESHI IMANISHI

  DOI：10.1248/cpb.36.4785

  日期：——

  Two enantiomers of 1, 6-dioxaspiro [4.5] decane (1) and all four stereoisomers of 2-methyl-1, 6-dioxaspiro [4.5] decane (an insect pheromone)(9) were successfully synthesized via a crucial step, an asymmetric five-membered ring cyclization induced by a sulfinyl chirality. The alcohol (6), prepared from the optically active sulfoxide (2), was treated with potassium hydride to give the spiroketal (7), which was transformed into the isomer (8) by acid. Reductive desulfurization of these products furnished R-1 and S-1, respectively. The ketone (10), also prepared from 2, was reduced with diisobutylaluminum hydride (DIBAL) or DIBAL-ZnCl2 to afford selectively 15a or 15b, respectively. Base-catalyzedicyclization gave 21a and 21b, which were convertible to 22a and 22b under acidic conditions. The four isomers (21a, 21b, 22a, and 22b) were efficiently transformed into 9a, 9b, 9c, and 9d by removal of the chiral auxiliary.

  成功合成了1, 6-二氧杂螺[4.5]十烷（1）的两个对映体以及2-甲基-1, 6-二氧杂螺[4.5]十烷（昆虫信息素）（9）的所有四个立体异构体，关键步骤是一种由硫酰手性诱导的不对称五元环环化反应。由光学活性的硫氧化物（2）制备的醇（6），与氢化钾反应生成螺酮（7），该物质在酸的作用下转化为异构体（8）。这些化合物的还原脱硫反应分别生成R-1和S-1。酮（10），同样由2制备，经过二异丁基铝氢化物（DIBAL）或DIBAL-ZnCl2还原，分别选择性地得到15a或15b。碱催化的环化反应生成21a和21b，在酸性条件下可以转化为22a和22b。通过去除手性辅佐基，这四个异构体（21a、21b、22a和22b）有效地转化为9a、9b、9c和9d。
• Synthesis of the enantiomers of 3-hydroxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane, a minor component of the olive fly pheromone
  作者：Kenji Mori、Hidenori Watanabe

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81750-0

  日期：1984.1

  (3R,6R)-(−)-3-Hydroxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane 3a and its antipode were synthesized from (S)-malic acid.

  由（S）-苹果酸合成（3R，6R）-（-）-3-羟基-1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷3a及其对映体。
• Intramolecular iodoetherification of ene or diene ketals: facile synthesis of spiroketals
  作者：Hiromichi Fujioka、Kenji Nakahara、Hideki Hirose、Kie Hirano、Tomohiro Oki、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1039/c0cc03933k

  日期：——

  A novel and rapid approach to chiral mono- or di-substituted spiroketals based on remote asymmetric induction by intramolecular iodoetherification of ene or diene ketals has been developed. This strategy concisely offers 5,5- and 5,6-spiroketals including the natural insect pheromone of the wasp.

  已经开发了一种新颖且快速的方法，该方法基于通过烯或二烯缩酮的分子内碘代醚化进行的远程不对称诱导而形成的手性单或双取代螺环酮。该策略简明地提供了5,5和5,6灵酮，包括黄蜂的天然昆虫信息素。
• Synthesis of the enantiomers of 1,7-dioxaspiro[5.5]undecane, 4-hydroxy-1,7-dioxaspirol[5.5]undecane and 3-hydroxy-1,7-dioxaspiroi[5.5]undecane
  作者：Kenji Mori、Hidenori Watanabe、Kazunori Yanagi、Masao Minobe

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91385-7

  日期：——

  All of the enantiomers of the title compounds, the components of the pheromone of the olive fruit fly ( Gmelin), were synthesized from ()-malic acid.

  标题化合物的所有对映异构体（橄榄果蝇（Gmelin）信息素的成分）均由（）-苹果酸合成。
• Perkins, Michael V.; Kitching, William; Drew, Richard A. I., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 4, p. 1111 - 1117
  作者：Perkins, Michael V.、Kitching, William、Drew, Richard A. I.、Moore, Christopher J.、Koenig, Wilfried A.

  DOI：——

  日期：——