3-allyl-tetrahydropyran-2-one | 50994-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 3-allyl-tetrahydropyran-2-one
• 英文别名: 3-prop-2-en-1-yltetrahydro-2H-pyran-2-one；α-allyl-δ-valerolactone；(RS)-3-allyltetrahydro-pyran-2-one；3-allyltetrahydro-2H-pyran-2-one；2-allyl-δ-valerolactone；2-Allyl-δ-valerolacton；3-prop-2-enyloxan-2-one
• CAS: 50994-84-8
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: AKIMEVGXWODVKK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.979±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-allyl-tetrahydropyran-2-one 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 dimethyl 2-(3-hydroxypropyl)nonanedioate
  参考文献：
  名称：

  Discovery of LFF571: An Investigational Agent for Clostridium difficile Infection

  摘要：

  Clostridium difficile (C. difficile) is a Gram positive, anaerobic bacterium that infects the lumen of the large intestine and produces toxins. This results in a range of syndromes from mild diarrhea to severe toxic megacolon and death. Alarmingly, the prevalence and severity of C. difficile infection are increasing; thus, associated morbidity and mortality rates are rising. 4-Aminothiazolyl analogues of the antibiotic natural product GE2270 A (1) were designed, synthesized, and optimized for the treatment of C. difficile infection. The medicinal chemistry effort focused on enhancing aqueous solubility relative to that of the natural product and previous development candidates (2, 3) and improving antibacterial activity. Structure-activity relationships, cocrystallographic interactions, pharmacokinetics, and efficacy in animal models of infection were characterized. These studies identified a series of dicarboxylic acid derivatives, which enhanced solubility/efficacy profile by several orders of magnitude compared to previously studied compounds and led to the selection of LFF571 (4) as an investigational new drug for treating C. difficile infection.

  DOI：

  10.1021/jm201685h
• 作为产物：
  描述：

  5,6-dihydro-pyran-2-one 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 3-allyl-tetrahydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用含硅化合物进行有机合成中的立体控制。针对合成依贝内酯A的研究。

  摘要：

  描述了几种合成依贝内酯A 2的方法，最终合成了2-表皮-依贝内酯A 161的苯磺酸盐。所有方法均基于三个片段A，B和C，它们最初是在通用术语中定义的，但最终用作醛72，烯丙基硅烷3和醛139。他们先加入B，再加入C，然后再加入B + C，再加入A。在通往片段A和C的主要途径中，相对立体化学是由高度立体选择性烯醇酸甲基化67-> 67、68-> 69和135-> 136，在每种情况下均抗相邻的甲硅烷基，并且通过烯丙基硅烷137-> 138的高度立体选择性氢硼化，也抗甲硅烷基。原定位于C-3和C-11上的羟基未被甲硅烷基向羟基的转化作用69-> 70和138->掩盖 139，保留配置。片段B与C偶联过程中产生的立体化学是通过对映体富集的烯丙基硅烷3和醛139之间的立体特异性抗S（E）2'反应控制的。 ，并通过乙烯基硅烷的碘去甲硅烷基化151-> 152保留构型，并通过Nozaki-Hiyama

  DOI：

  10.1039/b316899a

文献信息

• Catalytic iron-mediated ene carbocyclizations: formal [4+4]-ene reactions of triene esters
  作者：James M. Takacs、Peter W. Newsome、Cynthia Kuehn、Fusao Takusagawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87749-8

  日期：1990.1

  2-Substituted-2,7,9-decatrienoates undergo an iron-catalyzed carbocyclization to yield trans-disubstituted cyclopentanes in moderate-to-good chemical yields. The cyclization products are formally the result of a [4+4]-ene reaction in which cis-propenyl and 2-acroyl functionalities are introduced as appendages to the newly formed cyclopentane ring by the cyclization. Triene ester substrates bearing

  2-取代的2,7,9-十碳三烯酸酯经历铁催化的碳环化反应，以中等至良好的化学产率生成反式-二取代的环戊烷。环化产物形式上是[4 + 4]-烯反应的结果，其中通过环化将顺式丙烯基和2-丙烯酰基官能团作为附件引入到新形成的环戊烷环上。在4或6位带有烷基取代基的三烯酯底物以较高的1,2-立体诱导环化，生成三取代的环戊烷，其中三个连续的立体中心之间的相对立体化学受到控制。
• Calyciphylline B-Type Alkaloids: Total Syntheses of (−)-Daphlongamine H and (−)-Isodaphlongamine H
  作者：Cedric L. Hugelshofer、Vignesh Palani、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/jacs.9b03576

  日期：2019.5.29

  The first total synthesis of the complex hexacylic Daphniphyllum alkaloid (-)-daphlongamine H has been accomplished. Key to the success of the strategy are a complexity-building Mannich reaction, efficient cyclizations, and a highly diastereoselective hydrogenation to assemble multigram quantities of the tricyclic core bearing four contiguous stereocenters. Following construction of the hydro-indene

  已完成复杂六酰基水蚤生物碱 (-)-水蚤胺 H 的首次全合成。该策略成功的关键是建立复杂性的曼尼希反应、有效的环化和高度非对映选择性氢化，以组装数克数量的带有四个连续立体中心的三环核心。在通过 Pauson-Khand 反应构建氢茚子结构之后，最终氧化还原操作提供了天然产物。重要的是，合成研究还提供了 (-)-isodaphlongamine H，并导致了对脱氧异花茶碱 B 结构的修正。
• Palladium-catalyzed preparation of α-allyl esters and α,β-unsaturated esters from saturated esters via their silyl acetals
  作者：Jro Tsuji、Kazuhiko Takahashi、Ichiro Minami、Isao Shimizu

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81518-5

  日期：——

  Reaction of ketene silyl acetals with allylic carbonates in the presence of palladium-phosphine catalyst in dioxane gives α-allyl esters in high yields. When the reaction is carried out with phosphine-free palladium catalyst in nitriles, α,β-unsaturated esters are obtained in good yields.

  在钯-膦催化剂存在下于二恶烷中使乙烯酮甲硅烷基缩醛与碳酸烯丙酯反应，以高收率得到α-烯丙基酯。当用无膦的钯催化剂在腈中进行反应时，以良好的产率获得α，β-不饱和酯。
• Convenient Synthesis of Cyclic α-Alkoxyl-α,β-unsaturated Carboxylic Acids by Nickel-catalyzed Electrochemical Carboxylation of Lactone Enol Triflates
  作者：Hisanori Senboku、Hirotaka Kanaya、Masao Tokuda

  DOI：10.1055/s-2002-19350

  日期：——

  Electrochemical carboxylation of lactone enol triflates in DMF containing a catalytic amount of NiBr2·bpy with a platinum cathode and a magnesium anode under an atmospheric pressure of CO2 gave the corresponding cyclic α-alkoxyl-α,β-unsaturated carboxylic acids, captodative cycloalkenes, in good yields.

  在含催化量NiBr2·bpy的DMF中，使用铂阴极和镁阳极，在二氧化碳大气压下，通过内酯烯醇三氟甲磺酸酯的电化学羧酸化反应，以良好收率得到了相应的环状α-烷氧基-α,β-不饱和羧酸、俘旋光性环烷类化合物。
• Triethylborane-Induced Radical Allylation Reaction with Zirconocene−Olefin Complex
  作者：Koji Hirano、Kazuya Fujita、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ol036431e

  日期：2004.2.1

  [reaction: see text] Allylzirconium reagents are effective for radical allylation of alpha-halo carbonyl compounds. The key steps would be homolytic cleavage of the zirconium-carbon bond and halogen abstraction by the resulting Cp(2)ZrCl(III). Zirconocene-olefin complex can be also utilized for the allylation of alpha-halo compounds.

  [反应：见正文]烯丙基锆试剂可有效地使α-卤代羰基化合物自由基烯丙基化。关键步骤将是锆-碳键的均质裂解和所得Cp（2）ZrCl（III）的卤素抽象。锆茂-烯烃配合物也可用于α-卤代化合物的烯丙基化。