2-(nitromethylene)-1,3-dithiolane | 2080-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫杂环戊烷
• 英文名称: 2-(nitromethylene)-1,3-dithiolane
• 英文别名: 2-(Nitromethylidene)-1,3-dithiolane
• CAS: 2080-45-7
• 化学式: C₄H₅NO₂S₂
• 分子量: 163.221
• InChiKey: XMZJJLHHTJLEMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  96.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(nitromethylene)-1,3-dithiolane 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以60%的产率得到2-(Nitromethylen)-1,3-dithiolan-1-oxid
  参考文献：
  名称：

  Schaumann, Ernst; Scheiblich, Stefan; Wriede, Ulrich, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 1165 - 1176

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dichloro-3-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-3-nitropropan-2-one 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以73%的产率得到2-(nitromethylene)-1,3-dithiolane
  参考文献：
  名称：

  多卤化硝基丁二烯的化学，第 5 部分：杂环二氯甲基亚硝基亚乙烯基酮的合成和反应

  摘要：

  从硝基全氯丁二烯开始，可以轻松获得五元杂环的二氯甲基硝基亚乙烯基酮。这些复杂的酮是多种反应中新型产物结构的宝贵起始材料，例如选择性还原、取代以产生 α-硝基丙烯腈、通过醇盐进行裂解以及通过肼作用进行的开环/闭环步骤. 一些产品在作物保护方面显示出生物活性。

  DOI：

  10.1055/s-2007-982554

文献信息

• Selective Magnesiation or Zincation of Highly Functionalized Alkenes and Cycloalkenes Using 2,2,6,6-Tetramethylpiperidyl Bases
  作者：Tomke Bresser、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201006641

  日期：2011.2.18

  Smooth and mild: Mg or Zn TMP bases (TMP=2,2,6,6‐tetramethylpiperidyl) allow the smooth metalation of various types of polyfunctional unsaturated substrates. Several sensitive functional groups such as ester, nitro, or trifluoromethylcarbonyl groups are tolerated. The new Zn or Mg intermediates undergo acylation, allylation, or cross‐coupling reactions in satisfactory yields.

  光滑温和：Mg或Zn TMP碱（TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶基）可使各种类型的多官能不饱和底物平滑金属化。容许一些敏感的官能团，例如酯，硝基或三氟甲基羰基。新的Zn或Mg中间体以令人满意的收率进行酰化，烯丙基化或交叉偶联反应。
• Silver(I) Ion-Mediated Desulfurization-Condensation of Thiocarbonyl Compounds with Several Nucleophiles
  作者：Isao Shibuya、Yoichi Taguchi、Tohru Tsuchiya、Akihiro Oishi、Eisaku Katoh

  DOI：10.1246/bcsj.67.3048

  日期：1994.11

  desulfurization-condensation reaction was investigated in the presence of silver(I) salt for several kinds of thiocarbonyl compounds with nucleophiles. Such thiocarbonyl compounds as 4,4′-bis(dimethylamino)thiobenzophenone, ethylene trithiocarbonate, and N-(thiobenzoyl)morpholine react with malononitrile or other active methylene compounds in the presence of silver trifluoroacetate to afford the corresponding

  在银(I)盐存在下研究了几种硫代羰基化合物与亲核试剂的脱硫缩合反应。4,4'-双(二甲氨基)噻二苯甲酮、亚乙基三硫代碳酸酯和N-(硫代苯甲酰基)吗啉等硫代羰基化合物在三氟乙酸银存在下与丙二腈或其他活性亚甲基化合物反应，生成相应的烯烃化合物和硫化银。硫代羰基化合物与一些其他亲核试剂（如苯胺衍生物和乙二醇）的这种反应也得到了亚胺和 1,3-二氧戊环衍生物。
• Trimethylsilyl chloride assisted conjugate addition-elimination of organocopper reagents to 2-bis(methylthio)nitroethylene: An efficient and highly stereoselective synthesis of 2-methylthio-2-alkyl/aryl-1-nitroethylenes and their application for synthesis of nitroheterocycles
  作者：Nobin Terang、Barun K Mehta、H Ila、H Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00790-x

  日期：1998.10

  An efficient method for the synthesis of novel 2-methylthio-2-alkyl/aryl-1-nitroethylenes 2 has been developed via conjugate addition-elimination of organocopper reagents to nitroketene dithioacetal 1 in the presence of TMSCl. The product nitroethylenes 2 have been further utilized for the synthesis of substituted 3-nitro-2-alkyl/arylpyrroles 5 by their reaction with aminoacetaldehyde dimethylacetal

  通过在TMCSI存在下，将有机铜试剂共轭加成消除至硝基烯酮二硫缩醛1，已经开发了一种合成新型2-甲基硫代-2-烷基/芳基-1-硝基乙烯2的有效方法。通过使它们与氨基乙醛二甲基缩醛反应，然后在醚制HCl中进行酸催化的环化反应，已进一步将产物硝基乙烯2用于合成取代的3-硝基-2-烷基/芳基吡咯5。还研究了2与炔丙醇的反应。
• Palladium-catalyzed cross-dehydrogenative-coupling of nitro-substituted internal alkenes with terminal alkenes
  作者：Yunlong Li、Haibo Liu、Zilong Huang、Hongmei Wang、Zhengkun Yu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153396

  日期：2021.10

  The palladium-catalyzed cross-dehydrogenative-coupling (CDC) reaction of internal alkenes (α-nitro ketene dithioacetals) and terminal alkenes (acrylates) was achieved in AcOH/DMSO using air or AgOAc as the sole oxidant. Styrenes were also applied in the CDC reaction of these internal alkenes with AgOAc as the oxidant. Polyfunctionalized 1,3- and 1,4-dienes were obtained in moderate to excellent yields

  钯催化的内烯烃（α-硝基烯酮二硫缩醛）和末端烯烃（丙烯酸酯）的交叉脱氢偶联（CDC）反应是在 AcOH/DMSO 中使用空气或 AgOAc 作为唯一氧化剂实现的。苯乙烯也用于这些内烯烃与 AgOAc 作为氧化剂的 CDC 反应。在温和条件下以中等至优异的产率获得了多官能化的 1,3- 和 1,4- 二烯，无需对底物进行预官能化。二烯产物很容易转化为相应的胺和衍生物。
• 一种多取代共轭二烯化合物及其合成方法
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN111018830B

  公开（公告）日：2023-03-03

  本发明公开了一种多取代共轭二烯化合物及其合成方法。以α‑硝基二硫缩烯酮为原料，分别与丙烯酸酯或者苯乙烯类在以过渡金属钯为催化剂，空气、醋酸银或者苯醌为氧化剂，溶于醋酸/二甲基亚砜混合溶剂，加热条件下，通过分子间交叉脱氢偶联反应，一步构建新型多取代共轭二烯化合物。该方法原料易得、操作简便、合成反应条件温和、效率高、底物适应性广、官能团具有多样性。