methyl 2-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside | 86420-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 2-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(2S,4aR,6S,7R,8S,8aR)-8-hydroxy-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl] benzoate
• CAS: 86420-70-4
• 化学式: C₂₁H₂₂O₇
• 分子量: 386.401
• InChiKey: WHKUKOCUXSRSAR-SBPVMYIFSA-N

物化性质

• 沸点：
  561.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside 在 甲醇 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 cationic resin (IR-120) 、 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile 、 三正丁基氢锡 、 sodium 、 magnesium 、 二甲基亚砜 、 barium carbonate 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 56.33h， 生成 methyl 6-deoxy-3-C-methyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Branched-chain Sugars. XXIV. Synthesis of Methyl 6-Deoxy-3-C-methyl-β-D-gulopyranoside (Methyl β-Virenoside)

  摘要：

  以 d-半乳糖为原料制备了甲基 6-脱氧-3-C-甲基-β-d-吡喃谷糖苷（甲基 β-病毒苷）。试图通过甲基 6-脱氧-3-C-甲基-α-d-吡喃谷糖苷的 C-4 反转来合成韦仑苷，但没有成功。

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.2379
• 作为产物：
  描述：

  Α-D-乳酸吡喃糖苷甲酯 在 碘 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 methyl 2-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  手性铜（II）配合物催化部分受保护的碳水化合物的反应

  摘要：

  部分受保护的糖分子的催化剂控制的区域选择性功能化是碳水化合物化学中非常重要但尚未开发的领域。这样的反应允许减少涉及糖的合成中所需的保护基操纵步骤。本文报道了使用对映体纯铜-双（恶唑啉）催化剂控制亲电试剂与各种部分保护的糖的偶联的方法。在许多情况下，观察到不同的区域选择性是所用催化剂的对映异构体的函数。

  DOI：

  10.1021/ol4033072

文献信息

• Stereospecific β‐ <scp>l</scp> ‐Rhamnopyranosylation through an S _N i‐Type Mechanism by Using Organoboron Reagents
  作者：Nobuya Nishi、Kazuhiro Sueoka、Kiyoko Iijima、Ryuichi Sawa、Daisuke Takahashi、Kazunobu Toshima

  DOI：10.1002/anie.201808045

  日期：2018.10.15

  Stereospecific β‐l‐rhamnopyranosylations were conducted using a 1,2‐anhydro‐l‐rhamnopyranose donor and mono‐ol or diol acceptors in the presence of a glycosyl‐acceptor‐derived borinic or boronic ester. Reactions proceeded smoothly to provide the corresponding β‐l‐rhamnopyranosides (β‐l‐Rhap) with complete stereoselectivity in moderate to high yields without any further additives under mild conditions

  立体特异性β-升-rhamnopyranosylations使用1,2-脱水-进行升-rhamnopyranose供体和单醇或糖基-受体衍生的二取代硼酸或硼酸酯的存在下二醇受体。反应进行得很顺利，可以提供相应的β- 1-鼠李糖吡喃糖苷（β- 1- Rha p），在中等至高收率下具有完全的立体选择性，在温和条件下无需任何其他添加剂。使用13 C动力学同位素效应（KIE）测量和DFT计算的硼酸酯介导糖基化机理研究与一致的S N一致i机制具有爆炸的过渡状态。另外，本糖基化方法被成功地应用于三糖的合成，α-升-RHA p - （1,2）-β-升-RHA p - （1,4）-Glc p，衍生自肺炎链球菌血清型7B，7C和7D。
• Regioselective Benzoylation of 6-O-Protected and 4,6-O-Diprotected Hexopyranosides as Promoted by Chiral and Achiral Ditertiary 1,2-Diamines
  作者：Guixian Hu、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.200290018

  日期：2002.12

  Monobenzoylation of triols (6-O-silylated glycopyranosides) or diols (4,6-O-benzylidenated glycopyranosides) with benzoyl chloride and triethylamine at −60° to 23° is promoted by catalytic amounts of ditertiary 1,2-diamines. The regioselectivity depends mostly on the structure of the alcohols; it is modulated by the configuration and constitution of the diamines, as shown by comparing the effect of Oriyama's

  三醇（6- Monobenzoylation ö -silylated glycopyranosides）或二醇（4,6- ö在-60℃至23 -benzylidenated glycopyranosides）与苯甲酰氯和三乙胺°通过催化量的二叔1,2-二胺的促进。区域选择性主要取决于醇的结构。通过比较Oriyama催化剂（（S）-1和（R）-1），N，N，N ′，N′-四甲基乙二胺（TMEDA ）的作用可以看出，它受二胺的构型和组成的调节。），N，N，N'，N'-四乙基乙二胺（TEEDA），Et 3 N和EtNMe 2。催化剂的空间位阻会削弱其对反应性的影响。与在Oriyama催化剂存在下外消旋-环己烷-1,2-二醇的单和二苯甲酰基化的适度对映选择性相一致，这些二胺对区域选择性的影响相当有限。尽管与过程简单相关，但是在某些情况下，这些催化剂比单一方法可产生更高的单种苯甲酸酯收率。在制备3-
• Enhanced Basicity of Ag₂O by Coordination to Soft Anions
  作者：Bo Ren、Meiyan Wang、Jingyao Liu、Jiantao Ge、Hai Dong

  DOI：10.1002/cctc.201403035

  日期：2015.3

  In Ag2O‐mediated benzylation, the addition of a catalytic amount of KI can greatly improve reactivity. This is usually attributed to the formation of a more reactive iodo‐substituted electrophile. However, our studies show this to be due to the enhanced basicity of Ag2O through coordination of soft iodide anions to the silver atom, and show KI to be an initiator. A catalytic amount of Ag2O and NaBr

  在Ag 2 O介导的苄基化反应中，添加催化量的KI可以大大提高反应性。这通常归因于反应性更强的碘取代亲电试剂的形成。然而，我们的研究表明，这是由于软碘化物阴离子与银原子的配位，使Ag 2 O的碱性增强了，并表明KI是引发剂。催化量的Ag 2 O和NaBr可以催化酯交换反应，表明溴化物提高了Ag 2 O的碱性。我们认为，这是金属氧化物和软阴离子的一般效应，适用于更广泛的有机反应体系。
• Regioselective Esterification of Vicinal Diols on Monosaccharide Derivatives via Mitsunobu Reactions
  作者：Guijun Wang、Jean-Rene Ella-Menye、Michael St. Martin、Hao Yang、Kristopher Williams

  DOI：10.1021/ol801316f

  日期：2008.10.2

  esterification reactions of secondary alcohols derived from d-glucose, d-mannose, and d-galactose via the Mitsunobu reaction. The benzoylation reaction of vicinal diols derived from monosaccharides under Mitsunobu conditions afforded monobenzoates with retention of stereochemistry only. The regioselectivity of these reactions depends on the stereochemistry of the sugar starting material. The Mitsunobu reactions

  我们通过Mitsunobu反应进行了一系列衍生自d-葡萄糖，d-甘露糖和d-半乳糖的仲醇的酯化反应。在Mitsunobu条件下衍生自单糖的邻位二醇的邻苯二甲酰化反应提供的单苯甲酸酯只保留了立体化学。这些反应的区域选择性取决于糖原料的立体化学。这些二醇上的Mitsunobu反应可用于选择性保护其他邻位仲羟基。
• Nickel(II) Chloride-Mediated Regioselective Benzylation and Benzoylation of Diequatorial Vicinal Diols
  作者：Alexei V. Demchenko、Umesh B. Gangadharmath

  DOI：10.1055/s-2004-831318

  日期：——

  Ni(II)-chelates of monosaccharide vicinal diols were found to be useful intermediates in regioselective monobenzylation and monobenzoylation. It was observed that the substitution occurs exclusively at the position adjacent to the axially oriented substituent of the pyranose ring, for example, at C-2 of α-D-gluco and at C3 of β-D-galacto.

  发现单糖邻二醇的 Ni(II)-螯合物是区域选择性单苄基化和单苯甲酰化的有用中间体。观察到取代仅发生在与吡喃糖环的轴向取代基相邻的位置，例如，在α-D-葡萄糖的C-2和β-D-半乳糖的C3。